[发明专利]一种以咪唑离子液体为催化剂制备1,4-二氢吡啶的方法无效
申请号: | 201310023868.9 | 申请日: | 2013-01-23 |
公开(公告)号: | CN103044316A | 公开(公告)日: | 2013-04-17 |
发明(设计)人: | 杨凯;何敬宇;段书德;师维康;田竞超;安文墨;王晓朋 | 申请(专利权)人: | 石家庄学院 |
主分类号: | C07D211/90 | 分类号: | C07D211/90 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 050035 河北省石家庄市石家*** | 国省代码: | 河北;13 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 咪唑 离子 液体 催化剂 制备 二氢吡啶 方法 | ||
1.一种以咪唑离子液体为催化剂制备1,4-二氢吡啶的方法,其特征在于:以如式(I)所述的醛类化合物、式(II)所述的乙酰乙酸乙酯和式(III)所述的3-氨基巴豆酸甲酯为原料,在咪唑离子液体催化下,反应温度为40~100℃,反应0.5~2小时,反应液分离处理得到式(IV)所示的1,4-二氢吡啶;
式(I)、(IV)中,R为-C6H5、-CH3、-CH2CH3、-C6H4-4-CH3、-C6H4-4-NO2、-C6H4-3-NO2、-C6H4-2-NO2、-C6H4-4-OH、-C6H4-4-Br、-C6H3-2,3-(Cl)2、-CH=CH-CH3、-C6H2-3,4,5-(OCH3)3中的一种;如式(I)所述的醛类化合物、式(II)所述的乙酰乙酸乙酯和式(III)所述的3-氨基巴豆酸甲酯的物质量的比为1:1~1.5:1~1.5。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于,所述的式(I)、(IV)中,R为-C6H5、-C6H4-4-CH3、-C6H4-4-NO2、-C6H4-3-NO2、-C6H4-2-NO2、-C6H4-4-OH、-C6H4-4-Br、-C6H3-2,3-(Cl)2、-C6H2-3,4,5-(OCH3)3中的一种。
3.根据权利要求1或2的方法,其特征在于式(I)所述的醛类化合物、式(II)所述的乙酰乙酸乙酯和式(III)所述的3-氨基巴豆酸甲酯的物质量的比为1:1.2:1.2。
4.根据权利要求1或2的方法,其特征在于反应温度为60~80℃,反应时间0.5~1小时。
5.根据权利要求1或2的方法,其特征在于所述咪唑离子液体为式(V)所示的1-丁基-3-甲基咪唑盐化合物;式中,Xˉ为氯负离子,溴负离子,四氟硼酸根,六氟硼酸根,对甲磺酸根,十二烷基磺酸根,硝酸根,醋酸根中的一种;咪唑离子液体的催化剂量为醛类化合物质量的10~40%。
6.根据权利要求5的方法,其特征在于所述咪唑离子液体为式(V)所示的1-丁基-3-甲基咪唑盐化合物,其中,Xˉ为氯负离子,溴负离子,对甲磺酸根,硝酸根中的一种;咪唑离子液体的催化剂量为醛类化合物质量的10~30%。
7.根据权利要求1或2的方法,其特征在于,所述的分离处理步骤为:反应结束后,反应液冷却,3~5倍体积的乙酸乙酯,萃取分液,咪唑离子液体重复使用,母液真空干燥可得式(IV)所示的1,4-二氢吡啶。
8.根据权利要求1或2的方法,以咪唑离子液体为催化剂制备1,4-二氢吡啶的方法,其特征在于,以如式如式(I)所述的醛类化合物、式(II)所述的乙酰乙酸乙酯和式(III)所述的3-氨基巴豆酸甲酯为原料,原料物质量的比为1:1.2:1.2,在咪唑离子液体催化下,咪唑离子液体的催化剂量为醛类化合物(I)质量的10~30%,反应温度为60~80℃,反应0.5~1小时,反应结束后,反应液冷却,3~5倍体积的乙酸乙酯,萃取分液,咪唑离子液体重复使用,母液真空干燥可得式(IV)所示的1,4-二氢吡啶。
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