[发明专利]一种用于苯酚羟基化反应的低负载量固体酸催化剂及制备方法

权利要求书

1.一种用于苯酚羟基化反应的低负载量固体酸催化剂的制备方法，其特征在于，采用浸渍法，具体包括以下步骤：

(1)将催化剂载体抽真空,在真空度达到650-710mmHg时开始计时，抽真空1-3h；

(2)将活性组分前驱体或活性组分前驱体和助剂前躯体加入到与载体孔体积等体积的水溶液中溶解，并加入一定量的表面活性剂，搅拌均匀，得到浸渍液；

(3)维持步骤（1）催化剂载体的真空度状态，将步骤（2）中的浸渍液迅速滴加到步骤（1）中的载体中，将浸渍得到的悬浊液搅拌1-5h后，常压干燥，将干燥、研磨后的粉体煅烧得到负载型固体酸催化剂；

步骤（1）中所述的催化剂载体为Al₂O₃系列、HY、LAY、13X、ZSM-5(50H)、ZSM-5(80H)、ZSM-5(100H)、β型沸石、A型分子筛、SAPO-34或SAPO-17；

步骤（2）中所述的活性组分前驱体为硝酸盐或氯化盐中的一种或几种，助剂前躯体为硝酸盐或氯化盐中的一种或几种；活性组分前驱体的用量为载体质量的1-10%，助剂前躯体的用量为载体质量的0.1-6%；

步骤(2）所述的表面活性剂为二乙醇胺、三乙醇胺、脂肪醇聚氧乙烯(3)醚（简称：AEO₃）、脂肪醇聚氧乙烯(9)醚（简称：AEO₉）、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、吐温、油酸中的一种或几种的混合，用量为浸渍液体积的0.5%-5%。

2.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤（2）中所述的水溶液为低浓度的硝酸溶液PH=4-7。

3.按照权利要求1的方法，其特征在于，助剂前躯体的用量为载体质量的0.1-1%。

4.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤（2）中所述的活性组分前驱体为硝酸盐。

5.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤（2）中所述的活性组分前驱体为硝酸铁、硝酸钴中的一种或两种，助剂前躯体为硝酸铜、硝酸锌、氯化亚锡、氯化锡、硝酸铅、硝酸锂、硝酸镁、硝酸钙中的一种或多种。

6.按照权利要求1的方法，其特征在于，采用铁盐时，硝酸铁的用量为载体质量的1.45%-9.45%；采用铁盐和铜盐时，硝酸铁和硝酸铜的用量分别为载体质量的1.45%-9.45%、0.65%-5.65%；采用铁盐、铜盐和锡盐时，硝酸铁、硝酸铜、氯化亚锡的用量分别为载体质量的1.45%-9.45%、0.65%-5.65%、0.13-1.03%；采用铁盐、铜盐和锡盐和镁盐时，硝酸铁、硝酸铜、氯化亚锡、硝酸镁的用量分别为载体质量的1.45%-9.45%、0.65%-5.65%、0.13-1.03%、0.18-1.28%。

7.按照权利要求1的方法，其特征在于，步骤（3）中所述的干燥方法，为低温水浴震荡法，水浴温度20-40℃，能够降低水蒸发时，载体小孔的塌陷的机率；煅烧方法为程序升温法，煅烧温度为400-600℃，煅烧时间1-3h。

8.按照权利要求1的方法，其特征在于，还包括在煅烧前进行80-110℃烘1-2h。

9.根据权利要求1或2的方法制备得到的用于苯酚羟基化反应的低负载量固体酸催化剂。