[发明专利]一种高金属含量的重质油加氢处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及重质原料油的加氢处理方法。

背景技术

加氢处理过程中，重质原料油中脱除的金属镍、钒等杂质以硫化物的形式沉积于催化剂内部及表面，导致催化剂失活以及床层压降的上升，因此固定床重油加氢处理运转的稳定性取决于原料油中金属杂质的含量。

现有技术中，实际加工的原料油中的金属含量大都低于120μg/g。但是，随着原油性质的不断变差、变重，重油中的金属含量在不断增加。例如，原料油中的金属含量在140μg/g以上。原料油中金属含量的增加，使固定床加氢处理技术在原料油适应性以及运转稳定性方面面临巨大挑战，为此开发对镍、钒等金属杂质适应性高，有利于降低床层压降，具有良好脱金属及容金属能力的加氢催化剂及与此配套的加工处理方法的开发具有巨大的经济和社会效益。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术需求，提供一种具有良好容金属能力的重质原料油加氢处理方法。

本发明涉及以下发明：

1、一种高金属含量的重质油加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将重质原料油与一种催化剂组合接触，所述催化剂组合包括加氢脱金属催化剂I、加氢脱金属催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ，所述催化剂组合中各催化剂的布置使得所述原料油依次与包括加氢脱金属催化剂Ⅰ、加氢脱金属催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ接触，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢脱金属催化剂Ⅰ的含量为5-60%，加氢脱金属催化剂Ⅱ的含量为5-50%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为10-60%；其中，所述加氢脱金属催化剂Ⅱ含有成型的含硼氧化铝载体，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克，比表面为50-300米²/克，直径10-30nm的孔占总孔容的55-80%，直径300-500nm的孔占总孔容的10－35％。

2、根据1所述的方法，其特征在于，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢脱金属催化剂Ⅰ的含量为10-50%，加氢脱金属催化剂Ⅱ的含量为10-40%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为20-50%；所述催化剂Ⅱ中载体的孔容为0.95-1.15毫升/克，比表面积为80-200米²/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30％。

3、根据1所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ的载体为基准，所述硼的含量为0.1-8重量%。

4、根据3所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ的载体为基准，所述硼的含量为1-6重量%。

5、根据4所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ的载体为基准，所述硼的含量为2-5重量%。

6、根据1所述的方法，其特征在于，所述加氢脱金属催化剂Ⅱ中的加氢活性金属组分选自至少一种Ⅷ族金属组分和至少一种ⅥB金属组分，以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准，所述Ⅷ族金属组分的含量为大于0.5至小于等于6重量%，ⅥB族金属组分的含量为大于1至小于等于15重量%。

7、根据6所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ⅱ中的Ⅷ族金属组分选自钴和/或镍，ⅥB金属组分选自钼和/或钨，以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ为基准，所述Ⅷ族金属组分的含量为0.8-4重量％，ⅥB族金属组分的含量为2-10重量％。

8、根据1所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ⅰ含有载体和加氢活性金属组分，所述载体为成型的氧化铝，所述载体的孔体积为0.8毫升/克-1.2毫升/克，比表面积为90平方米/克-230平方米/克，最可几孔直径为20纳米-30纳米，平均孔直径为25纳米-35纳米，直径10纳米-60纳米孔体积占总孔体积比例为95％-99.8％。

9、根据8所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ⅰ的加氢活性金属组分选自至少一种Ⅷ族金属组分和至少一种ⅥB金属组分，以氧化物计并以所述催化剂I为基准，Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%，ⅥB族金属组分的含量为大于0至小于等于15重量%。

10、根据9所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ⅰ中的Ⅷ族金属组分选自钴和/或镍，ⅥB金属组分选自钼和/或钨，以氧化物计并以催化剂I为基准，所述Ⅷ族金属组分的含量为0.1-3重量%，ⅥB族金属组分的含量为0.5-10重量%。