[发明专利]一种高金属含量的重质油加氢处理方法有效
| 申请号: | 201310012710.1 | 申请日: | 2013-01-14 |
| 公开(公告)号: | CN103923697A | 公开(公告)日: | 2014-07-16 |
| 发明(设计)人: | 胡大为;杨清河;孙淑玲;刘佳;聂红;赵新强;王奎;李大东;戴立顺;邵志才;刘涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | C10G65/04 | 分类号: | C10G65/04 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 金属 含量 重质油 加氢 处理 方法 | ||
1.一种高金属含量的重质油加氢处理方法,包括在加氢处理反应条件下,将所述原料油与一种催化剂组合接触,所述催化剂组合包括加氢脱金属催化剂I、加氢脱金属催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ,所述催化剂组合中各催化剂的布置使得所述原料油依次与包括加氢脱金属催化剂Ⅰ、加氢脱金属催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ接触,以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准,所述加氢脱金属催化剂Ⅰ的含量为5-60%,加氢脱金属催化剂Ⅱ的含量为5-50%,加氢处理催化剂Ⅲ的含量为10-60%;其中,所述加氢脱金属催化剂Ⅱ含有成型的含硼氧化铝载体,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克,比表面为50-300米2/克,直径10-30nm的孔占总孔容的55-80%,直径300-500nm的孔占总孔容的10-35%。
2.根据1所述的方法,其特征在于,以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准,所述加氢脱金属催化剂Ⅰ的含量为10-50%,加氢脱金属催化剂Ⅱ的含量为10-40%,加氢处理催化剂Ⅲ的含量为20-50%;所述催化剂Ⅱ中载体的孔容为0.95-1.15毫升/克,比表面积为80-200米2/克,直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30%。
3.根据1所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ的载体为基准,所述硼的含量为0.1-8重量%。
4.根据3所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ的载体为基准,所述硼的含量为1-6重量%。
5.根据4所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ的载体为基准,所述硼的含量为2-5重量%。
6.根据1所述的方法,其特征在于,所述加氢脱金属催化剂Ⅱ中的加氢活性金属组分选自至少一种Ⅷ族金属组分和至少一种ⅥB金属组分,以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准,所述Ⅷ族金属组分的含量为大于0.5至小于等于6重量%,ⅥB族金属组分的含量为大于1至小于等于15重量%。
7.根据6所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ⅱ中的Ⅷ族金属组分选自钴和/或镍,ⅥB金属组分选自钼和/或钨,以氧化物计并以所述催化剂Ⅱ为基准,所述Ⅷ族金属组分的含量为0.8-4重量%,ⅥB族金属组分的含量为2-10重量%。
8.根据1所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ⅰ含有载体和加氢活性金属组分,所述载体为成型的氧化铝,所述载体的孔体积为0.8毫升/克-1.2毫升/克,比表面积为90平方米/克-230平方米/克,最可几孔直径为20纳米-30纳米,平均孔直径为25纳米-35纳米,直径10纳米-60纳米孔体积占总孔体积比例为95%-99.8%。
9.根据8所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ⅰ的加氢活性金属组分选自至少一种Ⅷ族金属组分和至少一种ⅥB金属组分,以氧化物计并以所述催化剂I为基准,Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%,ⅥB族金属组分的含量为大于0至小于等于15重量%。
10.根据9所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ⅰ中的Ⅷ族金属组分选自钴和/或镍,ⅥB金属组分选自钼和/或钨,以氧化物计并以催化剂I为基准,所述Ⅷ族金属组分的含量为0.1-3重量%,ⅥB族金属组分的含量为0.5-10重量%。
11.根据1所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ⅲ含有选自氧化铝和/或氧化硅-氧化铝的载体,选自镍和/或钴、钼和/或钨的加氢活性金属组分,含或不含选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分,以氧化物计并以催化剂Ⅲ为基准,所述镍和/或钴的含量为1-5重量%,钼和/或钨的含量为10-35重量%,以元素计的选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分的含量为0-9重量%。
12.根据11所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂的组成为:氧化镍1-5重%,氧化钨12-35重%,氟1-9重%,其余为氧化铝。
13.根据11所述的方法,其特征在于,所述载体选自氧化铝,氧化铝载体的孔容不小于0.35毫升/克,孔直径为40-100埃孔的孔容占总孔容的80%以上。
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