[发明专利]含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂及其制备和应用

权利要求书

1.含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂，其结构为：

其中，R₁为卤素、C1～C4烷烃；R₂为卤素、氢。

2.如权利要求1所述含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂的制备方法，包括以下工艺步骤：

（1）邻位溴取代的苯胺类物质的制备：以二氯甲烷为溶剂，苯胺与冰乙酸以1:1.5～1:6的摩尔比在室温下反应20～30min，得到N-苯基乙酰胺类物质；再加入苯胺摩尔量1:2.0～2.2倍的液溴，于0～5℃下搅拌反应3～5h；反应完全后，除去溶剂，用强碱溶液中和，再用石油醚萃取有机相，无水硫酸镁干燥，过滤浓缩，柱层析分离，得邻位溴取代的苯胺类物质；

（2）邻位苯基取代的苯胺类物质的制备：以PEG-400为溶剂，以氯化钯为催化剂，苯硼酸与卤代芳烃以1:2.0～1:2.2的摩尔比混合，调体系的pH =7～11，搅拌反应12～24小时；反应完全后用乙醚萃取，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，硅胶柱层析分离，得邻位苯基取代的苯胺类物质；

（3）含有邻位苯基取代的具有对称希夫碱结构的配体的制备：以苯为溶剂，以对甲基苯磺酸为催化剂，将邻位苯基取代的苯胺类物质与苊醌以2.0:1～2.2:1的摩尔比混合，于80～90℃下回流反应12～48小时后，除去溶剂，硅胶柱层析分离，真空干燥得配体;

（4）含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂的制备：在氮气保护下，以二氯甲烷为溶剂，将含有邻位苯基取代的具有对称希夫碱结构的配体与被乙腈活化的氯化钯以1:1～1:1.2的摩尔比混合，在室温下搅拌反应12～24小时后，过滤悬浮液，母液在真空条件下除去溶剂后，用乙醚洗涤，真空干燥，得到粉末状固体配合物。

3.如权利要求2所述含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述柱层析分离采用的洗脱剂是由乙酸乙酯与石油醚以1:5～1:15的体积比混合。

4.如权利要求2所述含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述卤代芳烃为4-氟-2,6-二溴苯胺，4-氯-2,6-二溴苯胺，4-氟-3-氯-2,6-二溴苯胺，4-甲基-2,6-二溴苯胺，4-正丁基-2,6-二溴苯胺。

5.如权利要求2所述含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，催化剂氯化钯的用量为苯硼酸摩尔量的0.5～4%。

6.如权利要求2所述含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述硅胶柱层析分离采用的洗脱剂是由乙酸乙酯与石油醚以1:15～1:30的体积比混合。

7.如权利要求2所述含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，催化剂对甲基苯磺酸的用量为苊醌摩尔量的2～10%。

8.如权利要求2所述含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，硅胶柱层析分离的洗脱剂是由乙酸乙酯与石油醚以1:10～1:25的体积比混合。

9.如权利要求2所述含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（4）中所述被乙腈活化的氯化钯的制备方法为：将氯化钯与乙腈以1:8～1:50的摩尔比混合，在60～70℃下回流5～10h，过滤，浓缩，真空干燥，得粉末状固体PdCl₂(MeCN)₂。

10.如权利要求1所述含有邻位苯基取代的α-二亚胺钯（Ⅱ）烯烃聚合催化剂在烯烃聚合反应中的应用。