[发明专利]含联吡啶的二氟二酮单体、制备方法及在合成联吡啶嵌段聚芳醚酮聚合物中的应用

权利要求书

1.一种2，2’-联吡啶-5，5’-二（（4-氟苯基）甲酮）二氟二酮单体，其结构如下所示：

2.权利要求1所述的一种2，2’-联吡啶-5，5’-二（（4-氟苯基）甲酮）二氟二酮单体的制备方法，其步骤如下：

(1)将摩尔比为1：80～150：0.0008～0.0013的2，2’联吡啶-5，5’-二羧酸、二氯亚砜和N，N-二甲基甲酰胺加入到反应容器中，机械搅拌，氮气保护下加热回流10～20h后冷却至室温，常压蒸馏出二氯亚砜，将所得固体用无水正庚烷洗涤2～3次，以除去残余的二氯亚砜，即得中间产物A；

(2)将中间产物A、无水三氯化铝、氟苯加入到反应容器中，机械搅拌，氮气保护下加热回流6～8h后冷却至室温，再加入2倍体积的二氯甲烷，加热回流至固体完全溶解，继续回流3～6h后冷却至室温，将反应液倒入质量分数5％～10％的稀盐酸中，析出固体及油状物；其中，中间产物A、无水三氯化铝、氟苯的摩尔比为1：2～3：20～40；

(3)将析出的固体及油状物倒入反应容器中，加入4倍体积的蒸馏水，氮气保护下，常压蒸馏出氟苯和水的共沸物，直至蒸出物澄清无色，冷却至室温，抽滤；将滤出固体以蒸馏水洗涤数次后，常压烘干水分，得到粗产物B；

(4)将粗产物B与冰醋酸以质量比为1：70～100重结晶，加入3％质量的活性炭脱色，趁热过滤，冷却后即得到淡黄色针状晶体，为2，2’-联吡啶-5，5’-二（（4-氟苯基）甲酮）。

3.权利要求1所述的一种2，2’-联吡啶-5，5’-二（（4-氟苯基）甲酮）二氟二酮单体在制备结构式如下所示的主链含有联吡啶基团的聚芳醚酮嵌段共聚物中的应用，

其中：x=0.05～0.2。

4.如权利要求3所述的一种2，2’-联吡啶-5，5’-二（（4-氟苯基）甲酮）二氟二酮单体在制备结构式如下所示的主链含有联吡啶基团的聚芳醚酮嵌段共聚物中的应用，其特征在于：聚醚醚酮嵌段共聚物的数均分子量在50000～80000之间。

5.如权利要求3所述的一种2，2’-联吡啶-5，5’-二（（4-氟苯基）甲酮）二氟二酮单体在制备结构式如下所示的主链含有联吡啶基团的聚芳醚酮嵌段共聚物中的应用，其步骤如下：

(1)以环丁砜为溶剂，在反应器内加入六氟双酚A、4，4’-二氟二苯甲酮、碳酸钾、以及甲苯，反应体系固含量为15％～25％，通入氮气，搅拌，升温至120～140℃甲苯回流，带水成盐2～4小时，排除甲苯，然后升温至170～180℃聚合3～6小时；

(2)将反应体系降温至60～80℃，加入2，2’-联吡啶-5，5’-二（（4-氟苯基）甲酮）单体，通氮气搅拌，升温至180～200℃反应2～5小时，得到聚合物黏液；

(3)将聚合物黏液在水中析出，经粉碎、加水清洗，干燥后得到主链含有联吡啶的聚芳醚酮嵌段共聚物；

步骤（1）中六氟双酚A与4，4’-二氟二苯甲酮的摩尔比为1：0.8～0.95，成盐剂碳酸钾的物质的量是六氟双酚A的1.05～1.2倍，六氟双酚A与步骤（2）中2，2’-联吡啶-5，5’-二（（4-氟苯基）甲酮）单体的摩尔比为1：0.05～0.2，甲苯与环丁砜的体积比为1：1～1.5。

6.一种具有荧光的聚芳醚酮材料，其结构式如下所示：

其中：x=0.05～0.2。

7.权利要求6所述的一种具有荧光的聚芳醚酮材料的制备方法，其特征在于：是将结构式如下所示的主链含有联吡啶的聚芳醚酮嵌段共聚物溶于无水N，N-二甲基甲酰胺中，配制成0.15g/ml的溶液，加入与联吡啶基团摩尔比的为1：1～1：2的六水合三氯化铕，搅拌2～5天，然后该聚合物溶液浇铸成膜，烘干溶剂后，得到具有荧光的聚芳醚酮材料，

其中：x=0.05～0.2。