[发明专利]使用钒络合物的金合欢醛的制造方法有效

专利信息
申请号: 201280064814.0 申请日: 2012-12-21
公开(公告)号: CN104024201A 公开(公告)日: 2014-09-03
发明(设计)人: 井上宗宣;荒木宏史;田中豪 申请(专利权)人: 公益财团法人相模中央化学研究所;玛耐科股份有限公司
主分类号: C07C45/34 分类号: C07C45/34;C07C47/21;B01J31/22;C07B61/00
代理公司: 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 代理人: 刘新宇;李茂家
地址: 日本神*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 使用 络合物 金合欢 制造 方法
【权利要求书】:

1.一种下述式(3)所示的金合欢醛的制造方法,其特征在于,在下述通式(2)所示的钒络合物的存在下,使下述式(1)所示的(E)-橙花叔醇与氧化剂反应,

式(2)中,

R1为碳数1~20的烷基、碳数3~8的环烷基、碳数2~20的链烯基、碳数6~18的芳基、碳数7~20的芳烷基或碳数2~7的酰基,

R2、R3、R4、R5、R6及R7各自独立地为氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的卤代烷基、碳数1~6的烷氧基、碳数1~6的烷硫基、苯基、硝基、氰基、羧基或卤素原子,

2.根据权利要求1所述的制造方法,其中,通式(2)所示的钒络合物是通过在下述通式(5)所述的化合物的存在下(R1≠R′的情况)或不存在下(R1=R′的情况)使选自下述通式(4a)所示的化合物或偏钒酸盐的钒化合物与下述通式(6)所示的8-羟基喹啉衍生物及根据需要的氧化剂反应从而制备的,

式(4a)中,

n为2或3,

R8为基R′O-、或者单独或连接在一起成为碳数2~8的链烷二酮酸根,此处,R′为碳数1~6的烷基或碳数3~6的环烷基,

R1OH(5)

式(5)中,R1与权利要求1为相同含义,

式(6)中,R2、R3、R4、R5、R6及R7与权利要求1为相同含义。

3.根据权利要求1或2所述的制造方法,其中,通式(2)所示的钒络合物是在反应体系内生成的。

4.一种下述式(3)所示的金合欢醛的制造方法,其特征在于,在选自下述通式(4a)所示的化合物或偏钒酸盐的钒化合物、下述通式(5)所示的化合物及下述通式(6)所示的8-羟基喹啉衍生物的存在下,使下述式(1)所示的(E)-橙花叔醇与氧化剂反应,

式(4a)中,n及R8与权利要求2为相同含义,

R1OH(5)

式(5)中,R1与权利要求1为相同含义,

式(6)中,R2、R3、R4、R5、R6及R7与权利要求1为相同含义,

5.根据权利要求1~4中任一项所述的制造方法,其中,R1为碳数1~20的烷基。

6.根据权利要求1~4中任一项所述的制造方法,其中,R1为3,7,11-三甲基-1,6,10-十二烷三烯-3-基或3,7,11-三甲基-2,6,10-十二烷三烯基。

7.根据权利要求2~6中任一项所述的制造方法,其中,选自通式(4a)所示的化合物或偏钒酸盐的钒化合物为三异丙氧基氧化钒(V)、双(乙酰丙酮)氧化钒(IV)或偏钒酸铵。

8.根据权利要求1~3中任一项所述的制造方法,其中,通式(2)所示的钒络合物的用量相对于式(1)所示的(E)-橙花叔醇1摩尔为0.05~0.2摩尔。

9.根据权利要求1~8中任一项所述的制造方法,其中,氧化剂为空气、氧气、二甲基亚砜或四亚甲基亚砜。

10.根据权利要求1~9中任一项所述的制造方法,其在芳香族系溶剂中实施。

11.根据权利要求1~10中任一项所述的制造方法,其在80~140℃的温度下实施。

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