[发明专利]使用钒络合物的金合欢醛的制造方法有效
| 申请号: | 201280064814.0 | 申请日: | 2012-12-21 |
| 公开(公告)号: | CN104024201A | 公开(公告)日: | 2014-09-03 |
| 发明(设计)人: | 井上宗宣;荒木宏史;田中豪 | 申请(专利权)人: | 公益财团法人相模中央化学研究所;玛耐科股份有限公司 |
| 主分类号: | C07C45/34 | 分类号: | C07C45/34;C07C47/21;B01J31/22;C07B61/00 |
| 代理公司: | 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 | 代理人: | 刘新宇;李茂家 |
| 地址: | 日本神*** | 国省代码: | 日本;JP |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 使用 络合物 金合欢 制造 方法 | ||
1.一种下述式(3)所示的金合欢醛的制造方法,其特征在于,在下述通式(2)所示的钒络合物的存在下,使下述式(1)所示的(E)-橙花叔醇与氧化剂反应,
式(2)中,
R1为碳数1~20的烷基、碳数3~8的环烷基、碳数2~20的链烯基、碳数6~18的芳基、碳数7~20的芳烷基或碳数2~7的酰基,
R2、R3、R4、R5、R6及R7各自独立地为氢原子、碳数1~6的烷基、碳数1~6的卤代烷基、碳数1~6的烷氧基、碳数1~6的烷硫基、苯基、硝基、氰基、羧基或卤素原子,
2.根据权利要求1所述的制造方法,其中,通式(2)所示的钒络合物是通过在下述通式(5)所述的化合物的存在下(R1≠R′的情况)或不存在下(R1=R′的情况)使选自下述通式(4a)所示的化合物或偏钒酸盐的钒化合物与下述通式(6)所示的8-羟基喹啉衍生物及根据需要的氧化剂反应从而制备的,
式(4a)中,
n为2或3,
R8为基R′O-、或者单独或连接在一起成为碳数2~8的链烷二酮酸根,此处,R′为碳数1~6的烷基或碳数3~6的环烷基,
R1OH(5)
式(5)中,R1与权利要求1为相同含义,
式(6)中,R2、R3、R4、R5、R6及R7与权利要求1为相同含义。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法,其中,通式(2)所示的钒络合物是在反应体系内生成的。
4.一种下述式(3)所示的金合欢醛的制造方法,其特征在于,在选自下述通式(4a)所示的化合物或偏钒酸盐的钒化合物、下述通式(5)所示的化合物及下述通式(6)所示的8-羟基喹啉衍生物的存在下,使下述式(1)所示的(E)-橙花叔醇与氧化剂反应,
式(4a)中,n及R8与权利要求2为相同含义,
R1OH(5)
式(5)中,R1与权利要求1为相同含义,
式(6)中,R2、R3、R4、R5、R6及R7与权利要求1为相同含义,
5.根据权利要求1~4中任一项所述的制造方法,其中,R1为碳数1~20的烷基。
6.根据权利要求1~4中任一项所述的制造方法,其中,R1为3,7,11-三甲基-1,6,10-十二烷三烯-3-基或3,7,11-三甲基-2,6,10-十二烷三烯基。
7.根据权利要求2~6中任一项所述的制造方法,其中,选自通式(4a)所示的化合物或偏钒酸盐的钒化合物为三异丙氧基氧化钒(V)、双(乙酰丙酮)氧化钒(IV)或偏钒酸铵。
8.根据权利要求1~3中任一项所述的制造方法,其中,通式(2)所示的钒络合物的用量相对于式(1)所示的(E)-橙花叔醇1摩尔为0.05~0.2摩尔。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的制造方法,其中,氧化剂为空气、氧气、二甲基亚砜或四亚甲基亚砜。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的制造方法,其在芳香族系溶剂中实施。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的制造方法,其在80~140℃的温度下实施。
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