[发明专利]用于二烯的立构有规聚合的催化系统的活化无效
申请号: | 201280063540.3 | 申请日: | 2012-12-20 |
公开(公告)号: | CN104024289A | 公开(公告)日: | 2014-09-03 |
发明(设计)人: | J·蒂利耶;O·罗兰 | 申请(专利权)人: | 米其林集团总公司;米其林研究和技术股份有限公司 |
主分类号: | C08F36/04 | 分类号: | C08F36/04;C08F36/06;C08F4/54;C08K5/56 |
代理公司: | 北京戈程知识产权代理有限公司 11314 | 代理人: | 程伟;周玉梅 |
地址: | 法国克莱*** | 国省代码: | 法国;FR |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 立构有规 聚合 催化 系统 活化 | ||
1.用于共轭二烯的1,4-顺式立构有规聚合的“预形成”型的经活化的催化系统,其至少基于:
-一种或多种预形成的共轭二烯单体,
-选自有机磷酸、有机羧酸及其混合物的一种或多种酸的一种或多种稀土金属的一种或多种盐,共轭二烯单体对稀土金属盐的摩尔比为至少10,
-由式为AlR3或HAlR2的一种或多种烷基铝构成的一种或多种烷基化剂,其中R表示烷基基团,H表示氢原子,
-由烷基铝卤化物构成的一种或多种卤素给体,和
-对应于下式(I)的一种或多种化合物:
其中基团R1至R6,其可为相同或不同的,在基团R1至R6的至少一个不表示氢原子的前提下,基团R1至R6选自氢原子、线性或支化的,饱和或不饱和的脂族烷基基团、环脂基团或芳族基团。
2.根据权利要求1所述的催化系统,其特征在于,所述预形成的共轭二烯单体选自丁二烯和异戊二烯,和它们的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的催化系统,其特征在于,预形成的共轭二烯单体对稀土金属盐的摩尔比具有10至80,更优选15至70的值。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的催化系统,其特征在于,一种或多种稀土金属的盐为惰性的基于烃的溶剂中的溶液、惰性的基于烃的溶剂中的悬浮体或甚至惰性的基于烃的溶剂中的凝胶的形式,所述溶剂对应于权利要求1中限定的式(I)。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的催化系统,其特征在于,一种或多种稀土金属的盐选自三[双(2-乙基己基)磷酸盐]、三(柯赫酸盐)和所述一种或多种稀土金属的盐的混合物。
6.根据权利要求5所述的催化系统,其特征在于,所述稀土金属盐选自三[双(2-乙基己基)磷酸]钕和三(柯赫酸)钕,和它们的混合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的催化系统,其特征在于,所述催化系统中的稀土金属盐的摩尔浓度在0.005mol/L和0.100mol/L之间,优选为0.010至0.080mol/L,甚至更优选地为0.020至0.060mol/L。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的催化系统,其特征在于,所述烷基化剂为二异丁基铝氢化物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的催化系统,其特征在于,所述烷基化剂对所述稀土金属盐的摩尔比在3和20之间,甚至更优选地为4至10。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的催化系统,其特征在于,所述卤素给体是氯化二乙基铝。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的催化系统,其特征在于,所述卤素给体对所述稀土金属盐的摩尔比在0.5和10之间,优选地为2至3.6,还更优选地为2.5至3.2。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的催化系统,其特征在于,式(I)的化合物选自甲苯、戊基苯和1,4-二甲基苯,和它们的混合物。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的催化系统,其特征在于,所述式(I)的化合物对所述稀土金属盐的摩尔比在5和1000之间,优选地为50至500,还更优选地为100至400。
14.根据权利要求1至12中任一项所述的催化系统,其特征在于,其包含溶剂,所述溶剂选自环己烷、甲基环己烷、正庚烷、甲苯、戊基苯和1,4-二甲基苯,和它们的混合物。
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