[发明专利]异氰酸酯化合物的制造方法

说明书

本发明提供一种无需对作为中间体生成的氨基甲酸酯化合物进行离析、精制，而由胺化合物和碳酸酯化合物直接地或连续地制造异氰酸酯化合物的方法。通式（3）所示的异氰酸酯化合物的制造方法包括：（A）在存在酶的条件下，与通式（1）所示的碳酸酯化合物反应的工序；和（B）（B1）使工序（A）的反应产物与在载体载持有选自碱金属化合物和碱土金属化合物中的至少一种金属化合物的催化剂以液相接触的工序，或者（B2）使工序（A）的反应产物与在载体载持有选自碱金属化合物和碱土金属化合物中的至少一种金属化合物的催化剂、和／或多孔二氧化硅以气相接触的工序。

技术领域

本发明涉及一种新的制造方法，其无需对作为中间体生成的氨基甲酸酯化合物进行离析、精制，由胺化合物和碳酸酯化合物直接地或连续地制造异氰酸酯化合物，还涉及该方法中使用的催化剂。并且，本发明涉及由氨基甲酸酯化合物制造异氰酸酯化合物的新的方法，还涉及该方法中使用的催化剂。

背景技术

异氰酸酯化合物是例如作为聚氨酯或医药、农药等的制造原料而被广泛使用的有用的化合物。以往，异氰酸酯化合物在工业上通过胺与碳酰氯的反应制造（例如参照专利文献1），但是，碳酰氯具有剧毒性，其处理繁杂。并且，存在副产生成腐蚀装置的大量的氯化氢等种种的不良因素，强烈需求代替这种方法的异氰酸酯化合物的工业上的制造方法。

对于这种情况，最近，提出了不使用碳酰氯的异氰酸酯化合物的制造方法。其中大多是各自独立地对由胺化合物和碳酸酯化合物制造氨基甲酸酯化合物的步骤、将氨基甲酸酯化合物分解制造异氰酸酯化合物的步骤进行研究。

例如，作为由氨基甲酸酯化合物制造异氰酸酯化合物的方法，提出了：在液相中，一起使用有机锡催化剂和固体酸催化剂，将氨基甲酸酯化合物分解的方法（例如专利文献2）。并且，提出了：在气相中，使用过渡金属的氧化物的烧结体或者选自IIIb、IVb和Vb族元素中的至少一种以上的元素的氧化物的烧结体，将氨基甲酸酯化合物分解的方法（例如专利文献3和4）。但是，这些专利文献没有提及氨基甲酸酯化合物的制造方法和由氨基甲酸酯化合物的起始原料直至获得异氰酸酯化合物的一系列的方法。

其中，期望提出由胺化合物和碳酸酯化合物直接地或连续地制造异氰酸酯化合物的方法的提案。

将氨基甲酸酯化合物的制造与异氰酸酯化合物的制造组合、直接地或连续地制造异氰酸酯化合物的尝试，进行了如下所示的几种。

（1）由胺化合物和碳酸烷基芳酯合成氨基甲酸酯，从该反应液将低沸点成分作为气相成分回收，之后使用锡催化剂进行热分解，得到异氰酸酯化合物的方法（例如参照专利文献5）。

（2）在存在甲醇钠的条件下，由胺化合物和碳酸二烷基酯合成氨基甲酸酯，从该反应液蒸馏除去低沸点成分，之后通过利用锡催化剂的热分解，得到异氰酸酯化合物的方法（例如参照专利文献6和7）。

（3）由胺化合物和碳酸二苯酯合成氨基甲酸苯酯，通过热分解得到异氰酸酯化合物的方法（例如参照专利文献8）。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-310566号公报

专利文献2：日本特开2004-262892号公报

专利文献3：日本特开平5-18414号公报

专利文献4：日本特开平5-18415号公报

专利文献5：日本特开2003-252846号公报

专利文献6：国际公开第2008／084824号

专利文献7：国际公开第2009／139062号

专利文献8：国际公开第2009／139061号

发明内容