[发明专利]大环内酯

说明书

发明描述

本发明涉及新型大环内酯、其制备方法及其作为香料的用途，且还涉及包含该新型大环内酯的产品。

环烯醇醚是合成用作香料的大环内酯的重要中间体。例如，US3,890,353描述了式(a)的饱和15-环十五烷内酯(Exaltolide)的制备：

其中式(b)的环烯醇醚13-氧杂-1,12-二脱氢双环[10.4.0]十六烷用作原料。

US 5,266,559描述了式(c)的双键异构体可优选用作麝香类香料，其在15-环十五烷内酯合成中得到且在每种情况下在反式构型中在11或12位上具有双键。

除上述16-环内酯外，15-环内酯也描述为麝香类香料。例如，EP 0 862 911描述了式(d1)和(d2)的饱和和不饱和15-环内酯，其中R为甲基或氢。

15-环内酯可由式(e)的相应环烯醇醚开始制备：

其中R为H或Me。

例如在GB 1266092、DE 2136496、US 3,890,353、DE 25 11 410、DE 29 06 296或JP 2010-95447中描述了适合用作香料或用于制备香料的环烯醇醚的制备。

香料加工业在不断寻找新的令人关注的化合物，从而能够为其顾客根据其需求和意愿提供合适的设置。特别是寻找具有麝香类气味的新型化合物作为稀有且昂贵的麝香的替代物或作为具有麝香特性的香料组合物的香味组分。

由现有技术出发，目的是寻找新型香料。

该目的由式(I)或(IIa)化合物或其混合物实现：

其中

n为0或1，和

虚线为在顺式或反式构型中在11或12位上的另一双键。

在此，术语混合物既包含仅式(I)化合物的混合物，也包含一种或多种式(I)化合物与化合物(IIa)的混合物。

在本发明的其他实施方案中，本发明混合物此外包含通式(IIb)的化合物：

因此，该本发明实施方案中包含例如单独式(I)化合物与式(IIb)化合物的混合物以及一种或多种式(I)化合物与化合物(IIb)的混合物。

该本发明实施方案此外包含单独式(I)化合物与式(IIa)化合物和式(IIb)化合物的混合物以及一种或多种式(I)化合物与化合物(IIa)和化合物(IIb)的混合物。

特别优选上述式(I)化合物为至少一种式(Ia)、(Ib)、(Ic)或(Id)的双键异构体或其混合物

且n如式(I)中所定义。

特别优选包含上述式(Ia)、(Ib)、(Ic)或(Id)的双键异构体混合物的组合物，其中混合物具有基于存在于混合物中式(I)、(IIa)和(IIb)的化合物总量为至少60重量%，优选至少70重量%，特别是至少80重量%至最大99.5重量%的式(Ia)化合物，即在11位上具有反式构型双键的内酯的含量。

式(II)包含式(IIa)和(IIb)的化合物：

其中n为0或1。

在式(II)中的n为0的情况下，化合物为式(IIb)化合物，在式(II)中的n为1的情况下，化合物为式(IIa)化合物。

与描述于前言中的式(c)的双键异构体相比，包含至少一种式(Ia)、(Ib)、(Ic)或(Id)的双键异构体的式(I)或(IIa)或(IIb)化合物或其混合物，特别是异构体混合物具有更加强烈且更加全面的动物香(animalic)和完整气味(rounded odor)。

本发明还进一步提供一种制备如上所述的式(I)或(IIa)或(IIb)的化合物或式(Ia)、(Ib)、(Ic)或(Id)的化合物的方法，该方法包括如下反应步骤：

a)用式(IVa)化合物或式(IVb)化合物使式(III)环十二酮烷基化

其中，在式(IVa)和(IVb)中

X为离去基团，和

n为0或1，

而得到相应的式(Va)或式(Vb)的化合物

其中，在式(Va)中n为0或1；

b)使式(Va)或(Vb)的化合物之一环化而得到相应式(VI)化合物；

其中，在式(VI)中，n为0或1；