[发明专利]大晶体、不含有机物的菱沸石以及制造和使用其的方法

权利要求书

1.一种微孔晶态材料，包括在不使用有机结构导向剂的情况下合成的硅铝酸盐沸石，其中所述沸石包括菱沸石（CHA）结构，所述结构具有铜和/或铁，5-15的氧化硅-氧化铝比（SAR），和大于0.5微米的晶体尺寸。

2.根据权利要求1所述的微孔晶态材料，其中通过液相或固体离子交换而引入或者通过直接合成而纳入所述铜和/或铁。

3.根据权利要求2所述的微孔晶态材料，其中所述Cu/Al的摩尔比是至少0.08。

4.根据权利要求1所述的微孔晶态材料，其中含有所述铜和/或铁的菱沸石在至多10体积％的水蒸汽的存在下暴露于700℃16小时后保持至少60％的表面积。

5.根据权利要求2所述的微孔晶态材料，其中所述铁占所述材料的总重量的至少0.5重量％。

6.根据权利要求5所述的微孔晶态材料，其中所述铁占所述材料的总重量的0.5重量%-10.0重量％。

7.一种对废气中的NOx进行选择性催化还原（SCR）的方法，所述方法包括：

使废气接触包括在不使用有机结构导向剂的情况下合成的含金属的CHA型沸石的制品，所述沸石具有大于0.5微米的晶体尺寸，和5-15的氧化硅-氧化铝的比率（SAR）。

8.根据权利要求7所述方法，其中在氨、尿素或氨生成化合物的存在下执行所述接触步骤。

9.根据权利要求7所述的方法，其中所述金属包括铜和/或铁。

10.根据权利要求9所述的方法，其中通过液相或固体离子交换引入或通过直接合成而纳入所述铜或铁。

11.根据权利要求9所述的方法，其中所述铜包含至少0.08的Cu/Al摩尔比。

12.根据权利要求9所述的方法，其中所述铁占所述材料的总重量的至少0.5重量％。

13.根据权利要求12所述的方法，其中所述铁占所述材料的总重量的0.5%（重量）-10.0重量％。

14.制造微孔晶态材料的方法，所述微孔晶态材料包括具有CHA结构的硅铝酸盐沸石，具有5-15的氧化硅-氧化铝比（SAR），和大于0.5微米的晶体尺寸，所述方法包括：混合钾、氧化铝、氧化硅、水和任选的菱沸石的籽晶材料的源，以形成凝胶，其中所述凝胶具有小于0.5的钾与氧化硅（K／Si0₂）的摩尔比，和小于0.35的氢氧化物与氧化硅（OH/SiO2）的摩尔比;在80℃-200℃的温度下在容器中加热所述凝胶以形成晶态的大晶体菱沸石产物；对所述产物进行氨交换。

15.根据权利要求14所述的方法，还包括在所述加热步骤之前对所述产物添加沸石的晶态籽晶。

16.根据权利要求14所述的方法，使用六氟硅酸盐进一步处理所述产物，以增加产物的SAR。

17.根据权利要求14所述的方法，其中所述钾的源选自氢氧化钾、硅酸钾、含钾沸石或其混合物。

18.根据权利要求14所述的方法，其中所述氧化铝和氧化硅的源选自钾交换、质子交换、氨交换的沸石Y、硅酸钾或其混合物。

19.根据权利要求18所述的方法，其中所述沸石Y具有4和20之间的SAR。

20.如权利要求16的方法，其中所述六氟硅酸盐处理包括使大晶体菱沸石与六氟硅酸盐接触。

21.根据权利要求20的方法，其中所述六氟硅酸盐选自六氟硅酸铵或六氟硅酸。

22.根据权利要求7所述的方法，其中所述制品为槽状的主体或蜂窝状主体；填充床；微球;或结构件的形式。

23.根据权利要求22所述的方法，其中所述填充床包括球、卵石状物、小球、片、挤出物、其它颗粒或其组合。

24.根据权利要求22所述的方法，其中所述结构件是板或管的形式。

25.根据权利要求22的方法，其中通过挤出含有菱沸石型沸石的混合物而形成所述槽状的主体或蜂窝状主体或结构件。

26.根据权利要求22的方法，其中通过在预成形的基材上涂覆或沉积含有菱沸石型沸石的混合物而形成所述槽状的主体或蜂窝状主体或结构件。