[发明专利]用多接触原催化剂提高容积密度的方法和产物

说明书

背景技术

本发明提供了一种提高原催化剂和催化剂性质的方法。本发明提供了由这些原催化剂/催化剂制备的形成聚合物（formant polymer）。

随着基于烯烃的聚合物的应用变得更加广泛和深入，全球范围内对这些聚合物的需求持续增长。已知齐格勒-纳塔催化剂组合物用于制备基于烯烃的聚合物。齐格勒-纳塔催化剂组合物典型地包括包含过渡金属卤化物（例如钛、铬、钒）的原催化剂、助催化剂例如有机铝化合物和非必要的外给电子体。齐格勒-纳塔催化的基于烯烃的聚合物典型地具有窄范围的分子量分布。由于基于烯烃的聚合物的新应用的不断涌现，现有技术认识到需要具有改进的不同性质的基于烯烃的聚合物。

已知包含取代亚苯基芳香族二酯作为内给电子体的催化剂组合物用于制备基于烯烃的聚合物。包含能提高形成聚合物颗粒的容积密度的取代亚苯基芳香族二酯的齐格勒-纳塔原催化剂组合物将会是适合的。进一步需要齐格勒-纳塔原催化剂组合物包含在聚合过程中能提供高催化剂活性的取代亚苯基芳香族二酯。

发明内容

本发明提供了包含混合内电子供体的齐格勒-纳塔原催化剂组合物的制备方法，其中的一种组分是取代亚苯基芳香族二酯。申请人发现包括(i)多个接触步骤、(ii)在取代亚苯基芳香族二酯和另一内给电子体的存在下的原催化剂合成令人惊奇地提高了催化剂性质和聚合参数。本方法提高了催化剂选择性和催化剂活性。本方法制备了在聚合过程中使得聚合物容积密度提高的原催化剂/催化剂组合物。由本发明的原催化剂/催化剂组合物制备的基于丙烯的聚合物表现出低二甲苯可溶物、高T_MF、良好的形貌和增大的反应器内熔融流动范围。

本发明提供了一种方法。在实施方案中，提供了原催化剂组合物的制备方法，其包括将原催化剂前体与卤化剂在内给电子体存在下进行第一接触。该内给电子体选自取代亚苯基芳香族二酯、基于苯甲酸的组分、烷氧基烷基酯及其组合。该第一接触步骤形成了原催化剂中间体。该工艺包括将该原催化剂中间体与卤化剂在内给电子体存在下进行第二接触。该内给电子体选自取代亚苯基芳香族二酯、基于苯甲酸酯的组分、烷氧基烷基酯及其组合。所述接触步骤的至少一个是在取代亚苯基芳香族二苯甲酸酯存在下进行的。该方法包括形成多接触原催化剂组合物。

在实施方案中，该方法包括形成残余组分。

本发明提供了另一方法。在实施方案中，提供了原催化剂组合物的制备方法，其包括将原催化剂组合物与卤化剂在取代亚苯基芳香族二苯甲酸酯和烷氧基烷基酯存在下进行第一接触形成原催化剂中间体。该方法包括将原催化剂中间体与卤化剂在内给电子体存在下进行第二接触。该内给电子体选自取代亚苯基芳香族二酯、烷氧基烷基酯及其组合。该方法包括形成多接触原催化剂组合物。该多接触原催化剂组合物包括取代亚苯基芳香族二酯和烷氧基烷基酯。

本发明提供了另一方法。在实施方案中，提供了原催化剂组合物的制备方法，包括将原催化剂组合物与卤化剂在基于苯甲酸酯组分存在下进行第一接触形成原催化剂中间体。该方法包括将该原催化剂中间体与卤化剂在取代亚苯基芳香族二酯存在下进行第二接触。该方法包括形成多接触原催化剂组合物。该多接触原催化剂组合物包括取代亚苯基芳香族二酯和基于苯甲酸酯的组分。

本发明提供了一种组合物。在实施方案中，提供了一种催化剂组合物，其包括多接触原催化剂组合物、助催化剂和非必要的外给电子体。在另一实施方案中，该催化剂组合物包括残余组分。

本发明提供了另一方法。在实施方案中，提供了聚合方法，其包括在聚合条件下，将丙烯和非必要的一种或多种共聚单体与催化剂组合物接触。该催化剂组合物包括多接触原催化剂组合物、助催化剂和外给电子体。该方法包括形成具有大于0.30g/cc的容积密度的基于丙烯的聚合物颗粒。

本发明的优点是提供了多接触原催化剂组合物的制备方法。

本发明的优点是提供了包含多接触原催化剂组合物的催化剂组合物。

本发明的优点是提供了制备具有提高的容积密度的聚合物颗粒的多接触原催化剂组合物。

本发明的优点是使用多接触原催化剂组合物提高聚合物容积密度的聚合方法。

本发明的优点是不含酞酸酯的多接触原催化剂/催化剂组合物。

本发明的优点是提供了不含酞酸酯的催化剂组合物和由其制成的不含酞酸酯的基于烯烃的聚合物。

附图说明

图1描绘了依照本发明的实施方案在多接触原催化剂组合物制备方法过程中发生的反应方案。