[发明专利]用于提高农业油基悬浮制剂的物理稳定性的组合物和方法

说明书

发明领域

本发明涉及农业活性的细碎固体的油基悬浮制剂的稳定化。本发明更特别涉及包含具有改进的稳定性的农业活性固体的油基悬浮制剂。

发明背景

包含悬浮在作为连续相的主要组分的油中的农业活性固体的制剂已被发现有利于农业底物的处理。此类制剂的实例被CropLife International称作OD（“油分散制剂”）和OF（“可油混溶可流动浓缩物（oil-miscible flowable concentrate）”）制剂。

此类制剂为最终用户提供某些优点。它们能以固体悬浮形式配制活性成分，由于水解不稳定性，这些成分不能在水中配制。此类制剂也允许将油基辅助剂掺入该制剂中以增强效力。此外，在许多情况下，活性成分对可加载到制剂如乳油制剂中的量具有溶解度限制，因此悬浮在油基体系中可能产生活性成分浓度比本来可能的浓度高的制剂。

对油基农业制剂，如OD和OF制剂的主要限制是需要在可能的长储存期间物理稳定该制剂，以使其处于始终可用于随后的最终用途的形式。通常，OD或OF制剂会随时间经过表现出活性成分粒子沉降成硬实的不可再分散层，或粒子沉降到液柱的下层中，以致出现相分离。这是通常所谓的“脱水收缩”。根据活性成分的密度和所用油相的密度，也可能发现活性成分粒子迁移到液柱的顶层中。这通常被描述为“反向”或“顶部”脱水收缩。尽管存在旨在防止分散的粒子絮凝的油基表面活性剂分散剂，但仍会发生这样的物理不稳定。

为了使稳定剂可用在油基农业悬浮液中，其必须在通常0℃至54℃的宽温度范围内提供长期物理稳定性，同时仍保持低到足以实际用于制造制剂和用于其随后的最终用途的粘度。所需的典型粘度小于2,000厘泊（cP），优选小于1200cP。

油基制剂的各种稳定方法是已知的。目前用于油基制剂的典型稳定剂包括有机改性的锂蒙脱石粘土，如可获自Elementis Specialties的系列。在已测试的许多体系中，本发明人已经发现，这些稳定剂看起来并非总是提供在可接受的粘度下加速储存时在所需温度范围内的稳定性。此外，一些情况中使用的增稠剂看起来抑制所用的一些常见的非水分散剂。

本领域中目前也使用疏水改性的二氧化硅。但是，此类稳定剂的限制在于，所需疏水程度并非总能根据所用的油充分调节。此外，这样的稳定剂通常要求使用少量亲水剂，如水，以助于在油相中形成增稠结构。水与二氧化硅一起使用在许多情况下阻碍该制剂无水以避免活性成分化学降解的目的。在许多情况下，防止不合意沉降所需的二氧化硅稳定剂的量也产生高粘并且不实用的制剂。

此外，某些活性成分在它们的最合意浓度下的稳定化存在困难。因此，需要用于油基农业悬浮制剂的改进的稳定剂。

使用合成的不饱和橡胶型共聚物，如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-聚乙烯/聚丙烯作为粘合剂和涂料的增稠剂或流变改性剂是公知的。但是，就申请人的知识所及，此类聚合物之前尚未实际用于农业油基悬浮制剂。这可能是因为当此类聚合物以传统方式（例如通过在已经分散并研磨活性成分后在高剪切下添加固体）添加到油基悬浮液中时尚未获得令人满意的结果。

本发明试图提供改进的稳定油基农业悬浮剂及其制造方法。更特别地，本发明试图尽可能减少或改善现有技术中发现的缺点和问题。

发明概述

现在已经意外地发现，基于包含但不限于苯乙烯和丁二烯；苯乙烯、乙烯和丙烯；和苯乙烯和异戊二烯的单体的不饱和橡胶型共聚物在根据本文所述的方法配制到预混组合物中时可为油基农业制剂，如OD或OF制剂提供极大改进的物理稳定性。

根据本发明的一个方面，提供农业油基悬浮制剂，其包含：以细碎形式悬浮在油中的活性成分；和至少一种橡胶型共聚物或其混合物，其中所述橡胶型共聚物包含至少苯乙烯作为残基。更优选地，该共聚物是选自苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-聚乙烯/聚丙烯或苯乙烯-异戊二烯共聚物的含苯乙烯的聚合物。此类共聚物可以是无规、交替或嵌段形式或其混合物。

可以以基本不改变该共聚物在油溶液或分散体中的整体形式的含量包含附加单体。在其最优选形式中，该制剂进一步包含选自丁二烯、乙烯、丙烯、异戊二烯或丁烯或其混合物的另一烯烃分子。此类单体可包括α-烯烃和乙烯基烯烃。此类聚合物的实例包括可获自Kraton Polymers的聚合物系列。最优选的是G系聚合物，如G-1701聚合物。