[发明专利]制造用于将甲醇转化成烯烃的沸石基催化剂的改进方法有效
申请号: | 201280013077.1 | 申请日: | 2012-03-15 |
公开(公告)号: | CN103561867B | 公开(公告)日: | 2016-10-12 |
发明(设计)人: | M·弗朗恩莱夫;S·克林格霍弗;G·博格菲尔斯;A·考马卡诺斯;J·马汀兹垂谷罗;E·考瑞萨马图 | 申请(专利权)人: | 科莱恩产品(德国)有限公司 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;C07C1/20 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 赵蓉民;张全信 |
地址: | 德国,*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制造 用于 甲醇 转化 烯烃 沸石基 催化剂 改进 方法 | ||
1.一种制备沸石基催化剂的方法,包含以下步骤:
(a)将第一种磷化合物添加至五硅环沸石型的沸石粉末,以得到磷改性的沸石,
(b)将氧化铝和酸添加至步骤(a)的所述磷改性的沸石,并任选地揉捏和均化该混合物,
(c)成形、干燥和煅烧步骤(b)中得到的所述混合物,以获得成形材料,和
(d)利用第二种磷化合物对步骤(c)的所述成形材料进行浸渍,以获得磷改性的催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一种磷化合物的磷与所述沸石粉末的比例在0.05至5.0(wt./wt.)范围内。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中在20至150℃的温度下、更优选地在80至130℃下、最优选地在约100℃下干燥步骤(a)的所述混合物,并在经历步骤(b)之前,在160℃至800℃的温度下,优选地在200℃至600℃的温度下进行煅烧。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法,其中所述第一种磷化合物和第二种磷化合物独立地选自无机的含磷酸,有机的含磷酸,无机的含磷酸或有机的含磷酸的碱盐、碱土盐和/或铵盐,磷(V)卤化物,磷(III)卤化物,磷氧卤化物,磷(V)氧化物,磷(III)氧化物,以及它们的混合物。
5.根据权利要求1、2或3所述的方法,其中所述第一种磷化合物和第二种磷化合物独立地选自PY5、PY3、POY3、MxEz/2H3-(x+z)PO4、MxEz/2H3-(x+z)PO3、P2O5以及P4O6,其中:
Y表示F,Cl,Br或I,优选为Cl,
x=0、1、2或3
z=0、1、2或3,
其中x+z≤3,
M表示碱金属和/或铵,且
E表示碱土金属。
6.根据权利要求5所述的方法,其中所述第一种磷化合物和第二种磷化合物独立地选自H3PO4、(NH4)H2PO4、(NH4)2HPO4以及(NH4)3PO4。
7.根据权利要求1、2或3所述的方法,其中所述第一种磷化合物为H3PO4且所述第二种磷化合物为(NH4)H2PO4。
8.根据权利要求1至7任一项所述的方法,其中步骤(b)中使用的所述氧化铝为氧化铝水合物。
9.根据权利要求1至8任一项所述的方法,其中选择步骤(a)中加入的所述磷化合物的量、步骤(b)中加入的所述氧化铝的量、以及步骤(d)中加入的所述磷化合物的量,使得步骤(d)中获得的所述磷改性的催化剂中的Al:P原子比为2.4或更大,优选为2.4至14.1范围内,更优选为4.5至6.0范围内,且最优选为约5.9。
10.根据权利要求1至9任一项所述的方法,其中步骤(b)中使用的所述酸选自硫酸、硝酸、乙酸和柠檬酸。
11.根据权利要求1至10任一项所述的方法,其中步骤(a)的所述沸石粉末具有约50至约250,优选为约50至约150,且最优选为75至120的Si/Al原子比。
12.一种通过根据权利要求1至11任一项的方法可获得的催化剂,其中以所述催化剂的总重量为基础,所述催化剂中磷的量在0.05和20wt.%的范围内,优选地在0.5和5.0wt.%的范围内,最优选地在1.0到3.0wt.%的范围内。
13.根据权利要求12所述的催化剂,其中所述Si/Al原子比在50至250,优选为50至150,最优选为75到120的范围内。
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