[发明专利]微喷射自由成型系统制备三维有序多级孔分子筛催化剂

权利要求书

1.三维有序大孔-介孔-微孔的ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 

（1）制备有序介孔-微孔分子筛凝胶:将表面活性剂、硅源、铝源、结构导向剂和水混合均匀，冷凝回流搅拌，形成均匀的凝胶； 

（2）将得到凝胶装入在130～160℃下晶化5～10天，过滤、洗涤、干燥、焙烧得到具有有序介微孔ZSM-5分子筛； 

（3）将焙烧过的分子筛与拟薄水铝石或Al₂O₃粉和助凝剂溶液混合；将混合物加入微喷射自由成型系统的喷腔中，利用CAD/CAM技术，控制孔径的大小、形状大小及催化剂的孔道叠加的方式，制备出三维有序大孔-介孔-微孔的ZSM-5分子筛。 

2.权利要求1所述三维有序大孔-介孔-微孔的ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述具有有序介微孔ZSM-5分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为20～∞。 

3.权利要求1所述三维有序大孔-介孔-微孔的ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，步骤（2）中具有有序介孔-微孔的ZSM-5分子筛中SiO₂与Al₂O₃摩尔比50～200。 

4.权利要求1所述三维有序大孔-介孔-微孔的ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，步骤（3）中具有有序介孔-微孔的ZSM-5分子筛与拟薄水铝石或Al₂O₃粉质量比的范围为9:0.5～1.5。 

5.权利要求1所述三维有序大孔-介孔-微孔的ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，所述的助凝剂为环糊精、硝酸、聚乙烯醇。 

6.权利要求1所述三维有序大孔-介孔-微孔的ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，步骤（3）中具有有序介孔-微孔的ZSM-5分子筛与助凝剂的重量比为90：0.5～3，与助凝剂溶液的用量比为90g：10～20ml。 

7.权利要求1所述三维有序大孔-介孔-微孔的ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，步骤（3）中微喷射自由成型系统的孔径为0.02～0.5mm。 

8.权利要求1所述三维有序大孔-介孔-微孔的ZSM-5分子筛的制备方法， 其特征在于，步骤（3）中微喷射自由成型系统堆叠的方式为十字交叉。 

9.权利要求1所述三维有序大孔-介孔-微孔的ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，步骤（3）中具有有序介孔-微孔的ZSM-5分子筛的有序介孔孔径2～50nm，微孔孔径0.2～2nm。 

10.三维有序大孔-介孔-微孔的ZSM-5分子筛，其特征在于，通过权利要求1～9任一项所述的方法制备，具有0.2～2nm的微孔、2～50nm的介孔以及0.02～0.5mm的大孔，有序大孔孔道的层与层之间的叠加角度为0～360度。