[发明专利]从安替比林原油结晶后的母液中回收安替比林的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种安替比林的生产方法，具体涉及一种从安替比林原油结晶后的母液中回收安替比林的方法。

背景技术

安乃近，化学名为[(1,5-二甲基-2-苯基-3-氧代-2，3-二氢-1H-吡唑-4-基)甲氨基]甲烷磺酸钠盐—水合物，分子式为C₁₃H₁₆N₃NaO₄S·H₂O，其常用制备方法为吡唑酮经过甲化反应、水解、碱处理生产安替比林油，安替比林油经过亚硝化反应、还原反应、水解中和反应生产氨基安替比林油，氨基安替比林油经过酰化反应生成甲酰氨基安替比林，再经过甲化、水解、一次中和、二次中和、脱水生成甲氨基安替比林油，然后经过缩合反应，精制结晶生成安乃近湿品，经过干燥包装得到安乃近成品。上述方法可以简化为如下工艺流程：吡唑酮-安替比林油-氨基安替比林油-甲酰氨基安替比林-甲氨基安替比林油-安乃近。

安替比林成品是将安替比林油重复结晶脱色而生产出来的，工艺流程图参见图1，其原料安替比林油一般由安乃近生产的第一工段提供，从图1中可以看到，原料安替比林油经第一次结晶离心后会产生安替比林原油结晶后的母液，该母液中虽然含有大量安替比林，但是由于其杂质的原因，不再用于安替比林后续的生产过程中，而是经过盐析，形成安替比林盐析油重新回到安乃近工艺的相应工段中用作生产氨基安替比林油的原料。但是由于安替比林的市场需求量的日益增大，需要加大安替比林的产量，而按照现有工艺进行的话，加大安替比林生产量的同时必然要导致回安乃近生产工段中的安替比林盐析油的量相应增加，而安替比林盐析油的大量使用会影响安乃近的质量，所以要保证安乃近的质量就很难加大安替比林的产量。如果不将母液全部盐析回到安乃近的生产工段中，将产生大量的安替比林原油结晶后的母液，而该母液中还含有大量的安替比林，因此需要一种在不改变原有工艺且保证安乃近质量的情况下从该母液中回收安替比林以增加安替比林的产量。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种从安替比林原油结晶后的母液中回收安替比林的方法。该方法充分利用了安替比林原油结晶后的母液，在不改变原有安乃近的生产工艺且保证安乃近质量的情况下从该母液中回收安替比林以增加安替比林的产量，从而满足市场的需求，另外，该方法简单，回收率高，可实现工业化生产。

为了解决上述问题，本发明把安替比林原油结晶后的母液不再全部盐析回安乃近工段，而是把部分母液浓缩结晶再处理以生产安替比林，这样既增加了安替比林的产量，又不影响安乃近的质量。上述的母液浓缩结晶再处理生产安替比林的方法既是本发明提供的从安替比林原油结晶后的母液中回收安替比林的方法，其依次包括浓缩、脱色、降温结晶、重结晶、精制、离心和干燥工序，具体如下：

所述浓缩工序没有特别限制，可以为本领域常规的浓缩工序，但优选为减压浓缩，且浓缩后的浓缩液体积为浓缩前母液总体积的25-35%，示例性可以为28%、30%、33%；更优选地，所述减压浓缩时的温度为75-85℃、真空度为-0.04Mpa以上。示例性减压浓缩的温度可以为76℃、80℃、83℃，真空度可以为-0.04Mpa、-0.08Mpa、-0.10Mpa。

所述脱色工序没有特别限制，可以为本领域常规的脱色工序，但优选采用活性炭进行脱色；更优选按照如下方法进行脱色：对所述浓缩液进行搅拌的同时将其加热，当加热至60-70℃时加入活性炭继续搅拌并升温至75-85℃，保温50-70min。活性炭与浓缩液的重量比为0.02-0.03:1时，脱色效果最好。

所述降温结晶工序没有特别限制，可以为本领域常规的降温结晶工序，但优选为将经脱色的浓缩液冷却至10-20℃，然后离心得到浓缩结晶。

所述重结晶工序是用酒精将所述浓缩结晶重新溶解，然后将其升温至55-65℃时加入与所述浓缩结晶重量比为1:180-220的活性炭，继续升温至75-85℃，保温25-40分钟后过滤，然后将滤液进行降温待出现结晶后保温8-15分钟，继续降温至10-15℃后离心得到安替比林重结晶产物。优选地，所述酒精和所述浓缩结晶的重量比是1:2-4，示例性可以为1:2、1:3、1:4。所述酒精的纯度为75wt%以上，可以采用回收酒精，比如来自氨基比林的生产过程中的酒精回收工段的酒精（浓度为93wt%）将浓缩结晶重新溶解。