[发明专利]酰氯化反应尾气的治理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种酰氯化反应尾气的治理方法。

背景技术

酰氯化反应是重要的有机合成方法之一，应用范围很广。现在大工业生产由于受光气限制运输的影响，酰氯化反应采用氯化亚砜做酰化剂的较多，该反应生成含有氯化氢和二氧化硫混合气体的尾气，对环境污染严重。

现有的酰氯化反应尾气的处理方法，简单归纳为一下几种：

1、碱液直接吸收法。用一定浓度的碱液直接吸收尾气中的氯化氢和二氧化硫气体，形成盐氯化钠和亚硫酸钠，这种方法产生大量盐水，还需进行二次生化处理，才能达标排放。另外，需要消耗大量碱液，既不经济，又不环保。

2、先用水吸收后，再经碱液吸收中和排放。用水吸收大部分氯化氢和二氧化硫气体的混合气体后，得到含有氯化氢、二氧化硫和亚硫酸的混合溶液，剩余尾气再用碱水吸收氯化氢和二氧化硫气体后排放。由水吸收得到的吸收液含有氯化氢、二氧化硫和亚硫酸的混合溶液应用范围受限，一般还需碱中和处理，成本高。

3、分别吸收制备浓盐酸和亚硫酸钠或亚硫酸氢钠固体。利用串联的氯化氢吸收系统、二氧化硫吸收系统和亚硫酸钠或亚硫酸氢钠制备系统，得到高浓度的盐酸和亚硫酸钠或亚硫酸氢钠固体，可达到无污染排放，盐酸和亚硫酸钠或亚硫酸氢钠可作为化工原料，用于化工生产。但是，由于亚硫酸钠或亚硫酸氢钠是结晶固体，大工业生产中尚需过滤、烘干，后处理操作较麻烦。

4、先液化吸收二氧化硫，再吸收盐酸制备高浓度盐酸。酰氯化反应产生的尾气含有氯化氢和二氧化硫混合气体，在一定温度条件下，使二氧化硫液化，不凝性气体氯化氢和少量二氧化硫用水进行二级吸收，可以得到纯度较高的盐酸水溶液，液态二氧化硫用氢氧化钠中和处理制备亚硫酸钠固体，这种方法需要增加低温液化设备，成本高。

5、吸收制备氯化亚砜和高浓度盐酸。先吸收尾气中的二氧化硫，利用二氧化硫、氯气和三氯化磷反应生成氯化亚砜，剩余的氯化氢气体再用水吸收得到高浓度盐酸，这种方法需增加反应及精馏装置，反应条件控制难度较大，且氯化亚砜和三氯化磷腐蚀性强，操作的安全性较差。

发明内容

本发明的主要目的在于克服现有尾气处理法存在的上述缺点，而提供一种酰氯化反应尾气的治理方法，该方法可以将酰氯化反应产生的尾气中含有的氯化氢和二氧化硫混合气体进行有效分离，可得到的纯净的高浓度盐酸和亚硫酸铵水溶液，分离得到的产物可作为合成对氯苯肼盐酸盐的原料，即解决了环境污染问题，又可创造经济效益。

本发明的目的是由以下技术方案实现的。

本发明酰氯化反应尾气的治理方法，其特征在于，包括以下步骤： 

第一步骤，将酰氯化反应产生的尾气引入三级串联的氯化氢降膜吸收塔，该尾气中的氯化氢气体经过三级氯化氢降膜吸收塔吸收后，一级氯化氢降膜吸收塔中的吸收液成为盐酸，该盐酸为回收盐酸引入盐酸储罐；二级氯化氢降膜吸收塔中的吸收液倒入至一级氯化氢降膜吸收塔，三级氯化氢降膜吸收塔中的吸收液倒入至二级氯化氢降膜吸收塔，三级氯化氢吸收塔重新补充足额新水，如此反复循环操作；

第二步骤，经过三级氯化氢降膜吸收塔吸收氯化氢气体后的酰氯化反应产生的尾气，再经过两级串联的氨水吸收塔，酰氯化反应产生的尾气中的二氧化硫气体在一级氨水吸收塔中被氨水充分吸收，残余的酰氯化反应产生的尾气进入二级氨水吸收塔；一级氨水吸收塔中氨水吸收液充分吸收后生成亚硫酸铵和亚硫酸氢铵混合水溶液，控制吸收液PH=4至5时放出部分吸收液进入亚硫酸铵和亚硫酸氢铵混合水溶液储罐，然后向一级氨水吸收塔中补充新氨水至额定量以维持该氨水吸收塔的循环操作；二级氨水吸收塔中的氨水吸收液经多批次吸收，该氨水吸收液的pH值呈中性后，倒入至一级氨水吸收塔，并补充新氨水至额定量以维持该级氨水吸收塔的循环操作；

第三步骤，从亚硫酸铵和亚硫酸氢铵混合水溶液储罐内向还原釜中打入定量且测定含量的亚硫酸铵和亚硫酸氢铵混合水溶液，在常温下向还原釜内滴加氨水，使还原釜内的溶液被中和至pH=8，制备成亚硫酸铵水溶液，检测该亚硫酸铵水溶液的含量，备用；

第四步骤，以对氯苯胺以及在一级氯化氢降膜吸收塔中回收的盐酸为原料，在5至10℃，滴加重量百分比浓度为20%的亚硝酸钠水溶液，生成氯化重氮对氯苯；

第五步骤，取上述第三步骤中制备的亚硫酸铵水溶液作为还原剂，常温滴加氯化重氮对氯苯后，维持还原温度50至60℃，保温3至4小时，pH=6.5至8，生成重氮对氯苯二磺酸盐；

第六步骤，将重氮对氯苯二磺酸盐，在60-70℃，滴加回收盐酸，进行酸化水解，制备成对氯苯肼盐酸盐。