[发明专利]高活性铜基催化剂、制备方法及其用途有效

专利信息
申请号: 201210576551.3 申请日: 2012-12-27
公开(公告)号: CN103894206A 公开(公告)日: 2014-07-02
发明(设计)人: 王辉;刘仲能;王德举;唐之勤;李则俊;张勤;王燕波 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: B01J23/889 分类号: B01J23/889;C07C31/08;C07C29/149
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 活性 催化剂 制备 方法 及其 用途
【权利要求书】:

1.一种高活性铜基催化剂,以重量百分比计包括以下组份:

a)25.0~75.0% Cu或其氧化物;

b)3.0~30.0% Zn或其氧化物;

c)1.0~10.0% Mn或其氧化物;

d)10.0~30.0%选自Al2O3或SiO2中的至少一种;

e)1.0~10.0%选自Mg、Ca、Ba或其氧化物中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的高活性铜基催化剂,其特征在于以重量百分比计: Cu或其氧化物的用量为30.0~65.0%;Zn或其氧化物的用量为5.0~25.0%;Mn或其氧化物的用量为5.0~10.0%;选自Al2O3或SiO2中的至少一种的用量为10.0%~30.0%;选自Mg、Ca、Ba或其氧化物中的至少一种的用量为5.0~10.0%。

3.根据权利要求1所述的高活性铜基催化剂,其特征在于以重量百分比计,组份d)选自Al2O3和SiO2的混合物时,Al2O3用量为5.0~20.0%,SiO2用量为5.0~10.0%。

4.权利要求1所述的高活性铜基催化剂的制备方法,包括以下步骤:

a)将所需量的载体前体加入水中,在40~90℃下加热搅拌,形成溶液Ⅰ;

b)将所需量的含Cu、Zn、Mn、和选自Mg、Ca或Ba的至少一种的可溶性盐加入水中溶解,形成溶液Ⅱ;

c)将所需量沉淀剂在水中溶解后形成溶液Ⅲ;

d)溶液Ⅱ和溶液Ⅲ加入溶液Ⅰ中,控制pH值为6~9,形成浆液Ⅰ;

e)浆液Ⅰ经过滤、洗涤、干燥后在300~500℃焙烧,成型后得到所述催化剂。

5.根据权利要求4所述的高活性铜基催化剂的制备方法,其特征在于所述载体前体选自硅溶胶、拟薄水铝石或硝酸铝中的至少一种,所述沉淀剂选择碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾中的至少一种。

6.根据权利要求4所述的高活性铜基催化剂的制备方法,其特征在于浆液Ⅰ形成温度为70~85℃;pH值为7.5~8.5;浆液Ⅰ经过滤、干燥后焙烧,焙烧温度为350~420℃。

7.权利要求1所述高活性铜基催化剂用于醋酸催化加氢制备乙醇的反应中。

8.根据权利要求7所述的高活性铜基催化剂的用途,其特征在于以醋酸和氢气为原料,氢气/醋酸的摩尔比为1:(0.01~0.1),反应温度为220~280℃,反应压力为0.5~5.0MPa,醋酸液体体积空速为0.1~1.0 小时-1

9.根据权利要求8所述的高活性铜基催化剂的用途,其特征在于反应温度为230~270℃,反应压力为1.0~4.0 MPa,醋酸的液体体积空速为0.1~0.5 小时-1

10.根据权利要求7所述的高活性铜基催化剂的用途,其特征在于原料中醋酸的浓度以重量百分比计为50~100%。

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