[发明专利]一种固体酸催化吡唑啉酮衍生物的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体设计到吡唑啉酮衍生物的合成。 

背景技术

吡唑啉酮类衍生物是有机合成重要的中间体，具有广泛地生物活性而越来越受到的化学家的关注，可作为抗炎剂、退热剂、抗菌剂、抗抑郁剂等。其中4，4’-芳亚甲基-双(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)还在杀菌剂、农药、杀虫剂、染料等方面甚至在作为金属离子提取剂方面也有所应用。 

4，4′-芳亚甲基-双(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)的合成方法报道有很多，这些报道往往存在高温、过量的试剂/催化剂、反应时间长、目标产物收率低、反应过程的腐蚀性以及后处理繁琐等弊端。 

发明内容

本发明主要解决的技术问题是提供一种具有反应条件温和、反应时间短、收率良好、催化剂可循环使用和无毒廉价的催化剂的优点的吡唑啉酮制备方法，从而为吡唑啉酮类衍生物的合成提供了一条新的经济的合成路线，丰富了吡唑环化合物的合成方法。 

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种4-[(5-羟基-3-甲基-1-苯基-1H-4-吡唑基)-苯基-甲基]-5-甲基-2-芳/烷基-1，2-二氢-吡唑啉-3-酮的制备方法，以上制备步骤如下： 

(1)催化剂固体酸PVP-HSO₄的合成步骤为：在100ml三口烧瓶中加入2.22g聚乙烯吡咯烷酮和10ml乙醇，然后缓慢滴加2.2g质量分数为98％的浓H₂SO₄，室温搅拌反应8h，减压旋去乙醇，得到红色粘稠物，于65℃真空干燥8h，得到红色粉末.密封保存待用。其反应式如下： 

固体酸有很多优点，例如易于操作、对反应器和设备的腐蚀程度小以及催化剂可回收性等优点。近年来，作为经济和生态的良性催化剂，固体酸在有机合成中的应用越来越受到关 注。固体酸离子液体PVP-HSO₄的合成过程简单，原料廉价，是由质子化反应形成一个具有多孔的泡沫体、大量的孔洞、比表面积较大、催化活性点较多优点的新型有机酸催化剂，具有固体酸和酸性离子液体双重优点，符合绿色化学发展趋势。本专利在前期的研究基础上进一步选择了简捷新颖、环境友好、价格低廉和可回收多次重复使用的固体酸PVP-HSO₄作为一种绿色催化剂，催化芳香醛与3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮进行缩合反应，合成4-[(5-羟基-3-甲基-1-苯基-1H-4-吡唑基)-苯基-甲基]-5-甲基-2-芳基-1，2-二氢-吡唑啉-3-酮。 

(2)采用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮与醛，以乙醇为溶剂，在固体酸PVP-HSO₄催化作用下发生缩合反应，回流7min～60min，生成4-[(5-羟基-3-甲基-1-苯基-1H-4-吡唑基)-苯基-甲基]-5-甲基-2-芳/烷基-1，2-二氢-吡唑啉-3-酮。反应式如下： 

R＝烷基、芳基 

(3)步骤(2)反应完全后，冷却，加入一定量的水，搅拌一段时间，抽滤后干燥，必要时用硅胶柱层析进一步提纯以获得纯产品。 

(4)根据权利要求(2)所述的用固体酸PVP-HSO₄催化合成4-[(5-羟基-3-甲基-1-苯基-1H-4-吡唑基)-苯基-甲基]-5-甲基-2-芳/烷基-1，2-二氢-吡唑啉-3-酮其特点在于1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮与醛的摩尔比为2∶1，催化剂的用量应该为5～30mol％，反应时间由反应由TLC检测。 

(5)根据权利要求(3)所述的，后处理加入水的量为反应溶剂量的2.5～4倍。且抽滤用的漏斗为5^#砂式漏斗。硅胶柱层析时，淋洗剂的比例为：V_石油醚∶V_乙酸乙酯＝1∶2～1∶8。 

本发明的有益效果：提供一种具有反应条件温和、反应时间短、收率良好、催化剂可循环使用和无毒廉价的催化剂的优点的吡唑啉酮制备方法。 

图1PVP和PVP-HSO₄的FT-IR谱图 

具体实施方式

一下实施例有有助于理解本发明，但不限于发明内容。