[发明专利]反式-1,4-环己烷二甲醇的生产方法及其所用催化剂有效
申请号: | 201210553989.X | 申请日: | 2012-12-19 |
公开(公告)号: | CN103877991A | 公开(公告)日: | 2014-06-25 |
发明(设计)人: | 朱庆才;畅延青;陈大伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;C07C31/27;C07C29/19;C07C29/149 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 反式 环己烷 甲醇 生产 方法 及其 所用 催化剂 | ||
1.一种用于生产反式-1,4-环己烷二甲醇的的催化剂,所述催化剂以活性炭为载体,Pd和Pt为活性组分,Sn和Cu为助剂,催化剂中Pt含量为1~6wt%,Pd和Pt摩尔比为1:1,Sn含量为1~6wt%,Sn和Cu的摩尔比为0.5~2;所述催化剂由包括如下的步骤制得:a)用所需量的含Sn和Cu的化合物溶液浸渍载体活性炭,而后经干燥制得催化剂前驱体I;b)用所需量的Pd-Pt异双核配合物溶液浸渍催化剂前驱体I,而后经干燥制得催化剂前驱体II;c)用还原剂将前驱体II中的Pd、Pt、Sn和Cu的化合物还原为金属,得到催化剂成品;所述的Pd-Pt异双核配合物是如式[PdPtCl2Xm]所示配合物,其中X= PPh2py、Me2PCH2PMe2、Ph2PCH2PPh2、Ph2PCH2CH2PPh2、Ph2PCH2CH2CH2PPh2、Ph2PCH2CH2CH2CH2PPh2、PMe3、PPh3,m=1或2。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的催化剂中Pt含量为3~5wt%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的催化剂中Sn含量为3~5wt%,Sn和Cu的摩尔比为0.75~1.25。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的活性炭是经过35wt%的硝酸溶液在60~80℃下处理3~5h的椰壳炭。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的干燥温度为110~150℃。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的还原剂为用5~10倍体积的氮气稀释的氢气,还原温度为400~600℃。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其特征在于还原温度为400~600℃。
8.一种反式-1,4-环己烷二甲醇的生产方法,在如权利要求1至7中任一项所述催化剂存在下,以水为溶剂,在反应温度为250~300℃、反应压力为5~15MPa、反应时间为3~7h、催化剂与对苯二甲酸质量比为1:10~100下氢气与对苯二甲酸进行反应制备反式-1,4环己烷二甲醇。
9.根据权利要求8所述的反式-1,4-环己烷二甲醇的生产方法,其特征在于所述的水与对苯二甲酸质量比为3~10:1。
10.根据权利要求8所述的反式-1,4-环己烷二甲醇的生产方法,其特征在于所述的反应温度为265~285℃、反应压力为8~12MPa、反应时间为4~6h、催化剂与对苯二甲酸质量比1:20~50。
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