[发明专利]一种金镍合金催化剂在芳香硝基化合物选择性加氢的应用有效
申请号: | 201210552523.8 | 申请日: | 2012-12-18 |
公开(公告)号: | CN103864550A | 公开(公告)日: | 2014-06-18 |
发明(设计)人: | 张涛;魏海生;王爱琴;杨小峰;卫星 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07B43/04 | 分类号: | C07B43/04;C07C209/36;C07C211/45;C07C211/52;C07C213/02;C07C215/76;C07C253/30;C07C255/58 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 镍合金 催化剂 芳香 硝基 化合物 选择性 加氢 应用 | ||
1.一种金镍合金催化剂在芳香硝基化合物选择性加氢的应用,其特征在于:催化剂活性组分为Au、Ni,载体为氨基嫁接后的SiO2,其中活性组分含量为0.1-5wt%,金镍形成了合金,粒径为1-6纳米,其相对摩尔比例为Au/Ni=1/6-6/1,反应氢气压力为0.1-5Mpa,反应温度为20-150℃。
2.如权利要求1所述的应用,其特征在于:金镍相对摩尔比例为Au/Ni=3/1-1/3。
3.如权利要求1所述的应用,其特征在于:氨基嫁接后的SiO2,其制备过程如下:
1)1-100g SiO2加入100-1000mL无水乙醇中,30-90℃水浴下加入10-100mL γ-氨基三乙氧基硅烷(APTES),搅拌5-24h,搅拌后将固体用无水乙醇抽滤分离;
2)将分离后的固体于60-120℃烘箱干燥4-12h,干燥后催化剂记为SiO2-APTES。
4.如权利要求1所述的应用,其特征在于:担载型金镍合金催化剂制备过程如下:
1)称取1gSiO2-APTES加入金前驱体溶液中,搅拌5-60min,金前驱体溶液浓度为1-50mg/mL;
2)搅拌后抽滤将固体分离,把分离后的固体分散于10mL水中,加入还原剂,搅拌5-30min;加入还原剂的量为Au摩尔含量的1-20倍;
3)搅拌后抽滤将固体分离,把分离后的固体分散于镍前驱体溶液中,加入还原剂,搅拌5-30min,镍前驱体溶液的浓度为0.01-1mol/L,溶液中Au和Ni的摩尔比为3/1-1/3,加入还原剂的量为Ni摩尔含量的1-20倍;
4)搅拌后抽滤将固体分离干燥,干燥温度为25-120℃,干燥时间为2-24h。
5.如权利要求4所述的应用,其特征在于:
所述金属前驱体为Au、Ni硝酸盐或卤化物中的一种;
所述还原剂为氢气、胺硼烷、硼氢化钠、维生素C、叔丁基胺硼烷中的一种。
6.如权利要求1所述的应用,其特征在于:
催化剂在使用前都经过250-600℃焙烧1-10h,200-650℃氢气下还原1-10h。
7.如权利要求1所述的应用,其特征在于:
反应于密闭的高压反应釜中进行,反应釜中氢气初始压力为0.1-5Mpa,反应温度为20-150℃,反应时间不少于10分钟。
8.如权利要求1所述的应用,其特征在于:
所述反应所采用的溶剂为乙醇、甲醇、甲苯、四氢呋喃、十二烷、水中的一种或二种以上;
反应底物为芳香硝基化合物取代基R为卤素、-C=C-、-C≡C-、-C≡N-、醛基、酚羟基、羰基,取代基R的个数为1-5个;反应底物还可以是其他芳香硝基化合物衍生物中的一种,如
9.如权利要求1或8所述的应用,其特征在于:
催化剂活性组分与反应底物的摩尔比在1×10-4到1之间。
10.如权利要求1或7所述的应用,其特征在于:
优选的反应温度为40-80℃,氢气的优选初始压力0.2-1.5Mpa,优选反应时间0.5h-3h;
催化剂可以循环使用多次,其转化率和目的产物选择性都大于90%,且催化剂容易与反应溶液分离。
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