[发明专利]一种由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法

权利要求书

1.一种由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于包括以下步骤：

1）以单烯醇酮醋酸酯（Ⅱ）为原料，与盐酸羟胺和吡啶发生肟化反应，得到酮肟物(Ⅲ)，该反应式为：

2）以酮肟物(Ⅲ)为原料，经重排、水解反应，得到重排物（Ⅳ），该反应式为：

3）重排物（Ⅳ）经水解反应，得表雄酮（Ⅰ），即，该反应式为：

2.根据权利要求1所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于：所述步骤1）中，用乙醇作溶剂，单烯醇酮醋酸酯（Ⅱ）与吡啶、盐酸羟胺加热回流反应3～6h。

3.根据权利要求2所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于：所述单烯醇酮醋酸酯（Ⅱ）：吡啶：盐酸羟胺的重量比为1：0.6：0.3。

4.根据权利要求2或3所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于：所述加热回流反应时间为4h。

5.根据权利要求1所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于：所述步骤2）中，将酮肟物(Ⅲ)溶于纯苯、甲苯或氯仿中，在5℃～10℃与氧化剂发生重排反应，然后在0℃～15℃保温反应2～5h，保温后液体在5℃～15℃与酸性水溶液发生水解反应，滴加酸性水溶液完毕后控制10℃～20℃保温反应2h，得到重排物（Ⅳ）。

6.根据权利要求5所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于：所述氧化剂由体积比为0.5∶1的三氯氧磷和纯苯配成；所述酸性水溶液为盐酸或硫酸水溶液。

7.根据权利要求5或6所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于：所述酸性水溶液的质量浓度为5％～15％。

8.根据权利要求5所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于：所述重排反应后保温3h，与酸性水溶液发生水解反应时温度为5～10℃。

9.根据权利要求1所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于：所述步骤3）中，先将步骤2）得到的重排物（Ⅳ）静止后分去酸水层，洗涤至中性，减压至苯蒸干；再加氢氧化钾-甲醇溶液加热回流进行水解反应，调pH值6～7，加热回流，减压浓缩，过滤，干燥，得表雄酮（Ⅰ）。

10.根据权利要求9所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于：所述重排物（Ⅳ）洗涤至中性时采用质量浓度为5％的氯化钠溶液。