[发明专利]一种维生素A中间体的清洁生产方法

权利要求书

1.一种维生素A中间体的清洁生产方法，以二烷氧基甲烷和亚磷酸二酯为初始原料，在酸性催化剂作用下一步生成维生素A的关键中间体亚甲基二膦酸四乙酯或亚甲基二膦酸四甲酯，包括步骤如下：

（1）向干燥的反应容器中依次加入亚磷酸二酯、二烷氧基甲烷、酸性催化剂，升温至40-120℃反应一定时间，GC检测直至亚磷酸二酯反应完全；

所述亚磷酸二酯是亚磷酸二乙酯或亚磷酸二甲酯；

所述二烷氧基甲烷是二乙氧基甲烷或二甲氧基甲烷；

（2）冷却至20-25℃，加入适量的碱中和，蒸馏，得到产物亚甲基二膦酸四乙酯或亚甲基二膦酸四甲酯。

2.如权利要求1所述的维生素A中间体的清洁生产方法，其特征在于所述初始原料为二乙氧基甲烷和亚磷酸二乙酯，或者二甲氧基甲烷和亚磷酸二甲酯。

3.如权利要求1所述的维生素A中间体的清洁生产方法，其特征在于所述酸性催化剂为浓硫酸、苯磺酸、对甲基苯磺酸、三氟化硼乙醚之一，或其它路易斯酸。

4.如权利要求1所述的维生素A中间体的清洁生产方法，其特征在于所述酸性催化剂选自对甲基苯磺酸或98wt%的浓硫酸。

5.如权利要求1所述的维生素A中间体的清洁生产方法，其特征在于步骤（1）中所述反应温度控制在50-90℃，反应时间4~12小时。

6.如权利要求1所述的维生素A中间体的清洁生产方法，其特征在于步骤（1）中所述反应，采用两段式升温反应方式，先将温度升温至45-50℃反应2-3小时，再升温至85-90℃反应3-9小时。

7.如权利要求1所述的维生素A中间体的清洁生产方法，其特征在于步骤（1）中还加入有C1~C8醇作为溶剂;所述溶剂优选无水乙醇或甲醇。

8.如权利要求1所述的维生素A中间体的清洁生产方法，其特征在于步骤（1）中反应反应压力为常压至1.0MPa;进一步优选反应压力为常压至0.5MPa。

9.如权利要求1所述的维生素A中间体的清洁生产方法，其特征在于步骤（2）中所述的碱选自氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾、甲醇钠固体、乙醇钠固体、甲醇钠甲醇溶液、乙醇钠乙醇溶液;其中优选甲醇钠固体、乙醇钠固体、甲醇钠甲醇溶液、乙醇钠乙醇溶液;进一步优选为25~30wt%乙醇钠乙醇溶液。

10.如权利要求1所述的维生素A中间体的清洁生产方法，其特征在于步骤（2）中所述的碱和步骤（1）中所述的酸性催化剂的摩尔比为4~1:1；其中优选碱和酸性催化剂的摩尔比2~1:1。