[发明专利]一种含分子筛的硅铝载体及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法，具体涉及一种含分子筛的硅铝载体及其制备方法。

背景技术

加氢裂化是重质原料油在高温高压临氢及催化剂存在下进行加氢、脱硫、脱氮、烃分子发生结构重排和裂解等反应的一种转化过程。加氢裂化技术具有原料适应性强，产品质量好，中间馏分油收率高，尾油附加值高等优点。加氢裂化催化剂是由加氢组分和酸性组分组成的双功能催化剂，它的裂解活性来源于载体的酸性。加氢裂化加工的原料主要是减压馏分油（VGO），馏程一般为350～550℃，碳原子数通常为22～35，分子量大致为280～450。由于柴油馏分的碳原子数和分子量大约是VGO的一半，若要多产中间馏分油，就必须尽量减少原料分子的二次裂解。总之中油型加氢裂化催化剂对原料油的适应性要强，裂解活性要高，但二次裂解要少。因此要求载体和催化剂的孔结构有利于反应物、生成物的扩散以提高反应速率并尽量避免过度裂解；载体的酸性应有利于提高催化剂的活性并减少二次裂解发生的可能性。

中国专利CN00123131.6公开了一种中油型加氢裂化催化剂，它以无定形硅铝为主载体，载体中含有改性Y分子筛，催化剂的组成和物化性质为：WO₃22.0%、NiO9.0%、ZrO₂7.0%、SiO₂33.0%和Al₂O₃29.0%，比表面积260m²/g，孔容0.36ml/g。改性Y分子筛占催化剂总重量的7.0%，改性分子筛SiO₂/Al₂O₃摩尔比为17，相对结晶度93%，比表面积800m²/g，大于1.7×10^-10m的孔占总孔的45%。该催化剂主要应用于多产中间馏分油的工艺过程，然而由于该分子筛用量少，导致催化剂的活性不高，这就要求提高加氢裂化反应温度，使得分子筛的热裂化趋势增强而抑制了加氢反应，使催化剂的中油选择性提高不明显，产品质量也受影响。

美国专利US5,190,903公开了一种用于中油型加氢裂化催化剂的低酸度分子筛，目的在于提高催化剂的中油选择性，其特点是选取了NH₄-TPD酸度<1.5mmol/g的改性Y型沸石，SiO₂/Al₂O₃摩尔比<6，晶胞常数在2.420~2.440nm。该沸石的主要制备特点是对水热处理后的低钠分子筛进行干式焙烧脱羟基，脱羟基温度高于426℃，用该分子筛作为酸性裂解组分制备的加氢裂化催化剂处理一种VGO，转化率控制在85%时，反应温度高达405~425℃，中油选择性只有55~63%，催化剂的中油选择性提高不明显。

中国专利申请CN1253988A公开了一种采用共胶法制备的多产中油的加氢裂化催化剂，该催化剂含按CN96119840.0公开的方法制备的改性Y分子筛，其重量组成为：WO₃23.0%，NiO 9.0%，ZrO₂7.0%，SiO₂30.0%，Al₂O₃余量，它的比表面积290m²/g，孔容0.37ml/g。该催化剂所选用的改性Y分子筛酸量高(C_i=0.9~1.1mmol/g)，催化剂活性好，但中油选择性不是很好。

中国专利200710012769.5公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法，该载体含一种改性Y型分子筛。改性分子筛以NH₄NaY分子筛为原料，用六氟硅酸铵液相脱铝补硅，得到的分子筛经水热处理，最后用铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液处理。该改性分子筛的硅铝摩尔比高达30~100，红外酸度0.3~0.8mmol/g，且B酸/L酸大于8.0。该催化剂载体载金属后应用于加氢裂化工艺过程，反应活性不错，中油选择性稍差，而且在生产改性Y分子筛时产生含氟的污水，对环境造成污染，不够环保。

发明内容

本发明的目的是提供一种含分子筛的硅铝载体及其制备方法，本发明采用共胶法制备并采用蒸汽处理调变载体孔容，即在无定形硅铝成胶过程中加入改性Y分子筛实现共沉淀，然后通过蒸汽处理使载体扩孔。本发明提供的催化剂载体中含具有高硅铝比、高结晶度以及超疏水性能改性Y分子筛，将载体负载上加氢金属适用于石油二次加工的加氢裂化工艺过程，显现出催化剂具有较高中油选择性和较好的裂解活性。