[发明专利]一种含分子筛的硅铝载体及其制备方法有效
申请号: | 201210548325.4 | 申请日: | 2012-12-17 |
公开(公告)号: | CN103011192A | 公开(公告)日: | 2013-04-03 |
发明(设计)人: | 齐邦峰;陈淳;刘丽芝;吴晶晶 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油总公司;中海油气开发利用公司;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司 |
主分类号: | C01B39/24 | 分类号: | C01B39/24;B01J29/08 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅 |
地址: | 100010 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 分子筛 载体 及其 制备 方法 | ||
1.一种改性Y分子筛,其特征在于:所述改性Y分子筛具有如下理化性质:
SiO2/Al2O3摩尔比为30~120,晶胞常数为2.420~2.435nm,相对结晶度≥90%,比表面积为750~850m2/g,孔容为0.45~0.55ml/g,≥1.7nm的二次孔占总孔容的50%以上,红外酸度为0.10~0.50mmol/g,在25℃、P/P0为1.0条件下,水的吸附量<5.0%,以质量计。
2.权利要求1所述改性Y分子筛的制备方法,包括如下步骤:
(1)将NH4NaY分子筛进行水热处理;
(2)将步骤(1)得到的分子筛进行低pH铵交换;
(3)将步骤(2)中得到的滤饼进行水热处理;
(4)用酸脱除步骤(3)得到的分子筛中的非骨架铝即得到所述改性Y分子筛。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述NH4NaY分子筛的理化性质如下:结晶度≥90%;晶胞常数为2.468~2.472nm;SiO2/Al2O3摩尔比为4.5~5.5;Na2O含量≤3.5%,为质量百分含量;
所述水热处理的温度为500~700℃,水蒸汽压力为0.01~1.0MPa,时间为1.0~10.0小时。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述低pH铵交换在含有NH4+和H+的混合水溶液中进行;所述混合水溶液中,NH4+的摩尔浓度为0.5~3.0mol/L,H+的摩尔浓度为0.05~0.6mol/L;
所述低pH铵交换的温度为70~120℃,时间为0.5~3.0小时;
步骤(2)中包括1~3次所述低pH铵交换。
5.根据权利要求2-4中任一项所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,所述水热处理的温度为500~800℃,水蒸汽压力为0.01~1.0MPa,时间为1.0~10.0小时;
步骤(3)中所述水热处理的温度比步骤(1)中所述水热处理的温度高10~200℃。
6.根据权利要求2-5中任一项所述的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述酸为盐酸或硝酸;所述酸的浓度为0.1~3mol/L;
所述脱除的温度为60~120℃,时间为0.5~5小时。
7.一种含分子筛的硅铝载体,由权利要求1所述的改性Y分子筛和无定形硅铝制成;
所述硅铝载体中,所述改性Y分子筛的质量百分含量为5%~50%,所述无定形硅铝的质量百分含量为50%~95%;
所述硅铝载体的BET比表面积为260~400m2/g,孔容为0.50~0.95ml/g。
8.权利要求7所述硅铝载体的制备方法,包括如下步骤:
(1)将制备所述无定形硅铝的硅源和铝源进行混合,然后在搅拌条件下加入沉淀剂得到凝胶状混合物;
(2)向所述凝胶状混合物中加入所述改性Y分子筛进行老化;
(3)将所述老化后得到的浆液进行过滤,得到滤饼;将所述滤饼进行干燥、碾压和挤压成型;
(4)所述挤压成型后的产品依次经洗涤、蒸汽处理、干燥和焙烧即得到所述硅铝载体。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:所述硅源为硅酸钠,所述铝源为氯化铝;所述沉淀剂为氨水;
步骤(2)中,所述老化的温度为50~80℃,时间为1~4小时,pH值为8~11。
10.根据权利要求8或9所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,所述干燥的温度为40~110℃;
步骤(4)中,所述洗涤的温度为20~60℃,pH值为7~12;
所述蒸汽处理的温度为60~130℃,时间为0.5~3.0小时;
所述干燥的温度为90~140℃,时间为3~6小时;
所述活化的温度为400~600℃,时间为~5小时。
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