[发明专利]一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

加氢裂化是重质原料油在高温高压临氢及催化剂存在下进行加氢、脱硫、脱氮、烃分子发生结构重排和裂解等反应的一种转化过程。加氢裂化技术具有原料适应性强，产品质量好，中间馏分油收率高，尾油附加值高等优点。加氢裂化催化剂是由加氢组分和酸性组分组成的双功能催化剂，它的裂解活性来源于载体的酸性。加氢裂化加工的原料主要是减压馏分油（VGO），馏程一般为350～550℃，碳原子数通常为22～35，分子量大致为280～450。由于柴油馏分的碳原子数和分子量大约是VGO的一半，若要多产中间馏分油，就必须尽量减少原料分子的二次裂解。总之中油型加氢裂化催化剂对原料油的适应性要强，裂解活性要高，但二次裂解要少。因此要求载体和催化剂的孔结构有利于反应物、生成物的扩散以提高反应速率并尽量避免过度裂解；载体的酸性应有利于提高催化剂的活性并减少二次裂解发生的可能性。

中国专利CN01119819.2公开了一种加氢裂化催化剂的制备方法。首先将分子筛与氢氧化铝和/或无定形硅铝混捏或挤条成型，并经干燥和焙烧，得到成型的催化剂载体；催化剂载体用含有铵盐的水溶液处理使其Na₂O含量降至0.2重量%以下；然后催化剂载体在350~550℃焙烧0.5~4小时；最后催化剂载体负载上需要量的加氢金属活性组分制成催化剂。该催化剂制备方法简单，操作方便，但催化剂综合性能不好。

中国专利CN00109747.4公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法。催化剂含有催化剂载体和加氢活性金属，该载体含有沸石、耐热无机氧化铝和卤素，卤素基本上位于耐热的无机氧化物中，加氢活性金属采用浸渍法负载。该催化剂制备方法简单，适合用于加氢裂化工艺过程，但在制备过程中会排放氟对环境造成污染，而且催化剂综合性能不突出。

美国专利US6,174,429公开了一种加氢裂化催化剂，该催化剂含有1~99%的至少一种酸化的含铝无定形基质，0.1~80wt%的一种晶胞参数为2.438nm、SiO₂/Al₂O₃化学摩尔比为8左右、SiO₂/Al₂O₃骨架摩尔比为20左右的Y型分子筛，0.1~30%的至少一种第Ⅷ族金属组分，1~40wt%的至少一种第ⅥB族金属组分，0.1~20wt%的助剂和0~20wt%的至少一种第ⅦA族元素。该催化剂具有较好的反应活性，但中间馏分油收率不高。

发明内容

本发明的目的是提供一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法，该催化剂的活性和产品选择性比较均衡，适合用于多产中间馏分油的加氢裂化过程。

本发明所提供的一种加氢裂化催化剂，由含分子筛的硅铝载体和加氢活性金属制成；

所述催化剂中，所述含分子筛的硅铝载体和加氢活性金属的质量百分含量分别为65~85%和15~35%；其中，所述加氢活性金属的质量百分含量以其氧化物的质量计。

上述的加氢裂化催化剂中，所述催化剂的比表面积为250~350m²/g，孔容为0.30~0.45ml/g；

所述含分子筛的硅铝载体的比表面积为250~550m²/g，孔容为0.50~0.95ml/g，红外酸度为0.20~0.60mmol/g；

所述加氢活性金属可为化学元素周期表中第ⅥB族金属和/或第Ⅷ族金属；所述第ⅥB族金属具体可为钼和/或钨，所述第Ⅷ族的金属具体可为钴和/或镍；

所述催化剂中，所述第ⅥB族金属的质量百分含量为10.0~30.0%，如21%~23%、21.6%、21.9%或22.3%，所述第Ⅷ族金属的质量百分含量为3.0~9.0%，如5%~6%、5.9%或6.1%，均以其氧化物的质量计。

本发明的催化剂的组成可为：由质量百分含量为71~73%的含分子筛的硅铝载体和27~29%的加氢活性金属制成，具体可为由72.5%的含分子筛的硅铝载体、21.6%的钨和5.9%的镍制成、由72%的含分子筛的硅铝载体、21.9%的钨和6.1%的镍制成或由71.6%的含分子筛的硅铝载体、22.3%的钨和6.1%的镍制成，其中钨和镍的量均以其氧化物的质量计。

上述的加氢裂化催化剂中，所述含分子筛的硅铝载体由改性Y分子筛无定形硅铝制成；