[发明专利]一种中油型加氢裂化催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201210548282.X | 申请日: | 2012-12-17 |
| 公开(公告)号: | CN103041842A | 公开(公告)日: | 2013-04-17 |
| 发明(设计)人: | 齐邦峰;陈淳;刘丽芝;吴晶晶 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油总公司;中海油气开发利用公司;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司 |
| 主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J32/00;C01B39/24;C10G47/20 |
| 代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅 |
| 地址: | 100010 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 中油 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂,由含分子筛的硅铝载体和加氢活性金属制成;
所述催化剂中,所述含分子筛的硅铝载体和加氢活性金属的质量百分含量分别为65~85%和15~35%;其中,所述加氢活性金属的质量百分含量以其氧化物的质量计。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂的比表面积为250~350m2/g,孔容为0.30~0.45ml/g;
所述含分子筛的硅铝载体的比表面积为250~550m2/g,孔容为0.50~0.95ml/g,红外酸度为0.20~0.60mmol/g;
所述加氢活性金属为化学元素周期表中第ⅥB族金属和/或第Ⅷ族金属;
所述催化剂中,所述第ⅥB族金属的质量百分含量为10.0~30.0%,所述第Ⅷ族金属的质量百分含量为3.0~9.0%,均以其氧化物的质量计。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于:所述含分子筛的硅铝载体由改性Y分子筛无定形硅铝制成;
所述含分子筛的硅铝载体中,所述改性Y分子筛的质量百分含量为5%~70%,所述无定形硅铝的质量百分含量为30%~95%。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于:所述改性Y分子筛具有如下理化性质:
SiO2/Al2O3摩尔比为30~120,晶胞常数为2.420~2.435nm,相对结晶度≥90%,比表面积为750~850m2/g,孔容为0.45~0.55ml/g,≥1.7nm的二次孔占总孔容的50%以上,红外酸度为0.10~0.50mmol/g,在25℃、P/P0为1.0条件下,水的吸附量<5.0%,以质量计。
5.根据权利要求3或4所述的催化剂,其特征在于:所述改性Y分子筛是按照下述方法制备的:
(1)将NH4NaY分子筛进行水热处理;
(2)将步骤(1)得到的分子筛进行低pH铵交换;
(3)将步骤(2)中得到的滤饼进行水热处理;
(4)用酸脱除步骤(3)得到的分子筛中的非骨架铝即得到所述改性Y分子筛。
6.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于:步骤(1)中,所述NH4NaY分子筛的理化性质如下:结晶度≥90%;晶胞常数为2.468~2.472nm;SiO2/Al2O3摩尔比为4.5~5.5;Na2O含量≤3.5%,为质量百分含量;
所述水热处理的温度为500~700℃,水蒸汽压力为0.01~1.0MPa,时间为1.0~10.0小时;
步骤(2)中所述低pH铵交换在含有NH4+和H+的混合水溶液中进行;所述混合水溶液中,NH4+的摩尔浓度为0.5~3.0mol/L,H+的摩尔浓度为0.05~0.6mol/L;
所述低pH铵交换的温度为70~120℃,时间为0.5~3.0小时;
步骤(2)中包括1~3次所述低pH铵交换;
步骤(3)中,所述水热处理的温度为500~800℃,水蒸汽压力为0.01~1.0MPa,时间为1.0~10.0小时;
步骤(3)中所述水热处理的温度比步骤(1)中所述水热处理的温度高10~200℃;
步骤(4)中,所述酸为盐酸或硝酸;所述酸的浓度为0.1~3mol/L;
所述脱除的温度为60~120℃,时间为0.5~5小时。
7.根据权利要求3-6中任一项所述的催化剂,其特征在于:所述含分子筛的硅铝载体按照下述方法制备的:
(1)将制备所述无定形硅铝的硅源和铝源进行混合,然后在搅拌条件下加入沉淀剂得到凝胶状混合物;
(2)向所述凝胶状混合物中加入所述改性Y分子筛进行老化;
(3)将所述老化后得到的浆液进行过滤,得到滤饼;将所述滤饼进行干燥、碾压和挤压成型;
(4)所述挤压成型后的产品依次经洗涤、蒸汽处理、干燥和焙烧即得到所述硅铝载体。
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