[发明专利]一种利用含钙芒硝型矿卤生产的高钙食用盐及其生产方法

说明书

技术领域

本发明属于调味品领域，具体地涉及一种利用含钙芒硝型矿卤生产的高钙食用盐和生产该高钙食用盐的方法。

背景技术

钙是人体所不可或缺的营养素之一，如果没有钙，根本就不会有生命的产生。钙是人体内最丰富的矿物质，参与人体整个生命过程，是人体生命之本。从骨骼形成、肌肉收缩、心脏跳动、神经以及大脑的思维活动、直至人体的生长发育、消除疲劳、健脑益智和延缓衰老等等，可以说生命的一切运动都离不开钙。钙能增强人的耐力，使人精力充沛，心理稳定。体内钙充足，才能有效预防骨质疏松、脑溢血、癌症和心脏病的发生，有利于健康长寿。

近年，由卫生部、科技部和国家统计局联合进行的“中国居民营养与健康现状”研究表明：由于膳食含钙量低，中国城乡人均钙日摄入量为391毫克，仅相当于推荐摄入量的40%。随着消费者保健意识的增强，补钙产品逐渐受到人们的青睐，钙强化营养盐的销量也逐年成倍增长。现有技术中钙强化营养盐的制备一般是先从海水中制备钙剂再与食盐混合或混合结晶而加入食盐中的。但由于GB14880—2012《食品安全国家标准食品营养强化剂使用标准》的实施，即新标准在食品类别中删除了食盐，这意味着不再允许食盐中添加除碘之外的任何营养强化剂。原来执行QB2238.1-2005《强化营养盐钙强化营养盐》的钙强化营养盐将不再被允许生产。在此情况下，生产自然营养钙盐具有十分重要意义。

盐的生产主要分为海盐和井矿盐。中国专利申请CN102396696A提供了一种精制自然营养盐的制法，该制法包括原料制备、预热和蒸发、分离和回流、二次结晶、干燥和筛分的步骤。该方法以海水为原料，应用二次结晶的理论，保留天然海水中所含的大量营养元素，富含对人有益的钙、镁、钾、铁、铜、锌等微量元素，产出多元素晶体营养盐。但近年来，由于大量的海盐滩涂资源被征用，海盐生产不断萎缩，而井矿盐行业随着岩盐矿藏资源的不断发现而快速发展，井矿盐占全国产盐总量的比例已接近50%。因此，井矿盐企业利用矿产资源生产天然含高钙食用盐产品具有十分重要意义。

为了提高产品氯化钠含量和减轻生产时管道和蒸发器结垢，在利用含钙芒硝型矿卤生产食用盐时，都应用化学方法进行卤水净化，将卤水中钙以碳酸钙形式沉降除去，浪费了大量的天然钙源，又增加了生产成本。

纯碱工业是化学工业的基础部门之一，被称为工业之母，在国民经济中占有十分重要的地位。从世界范围来说，应用多且生产规模大的化学合成制碱工艺为氨碱法。氨碱法(ammomia soda process)，也称作苏尔维制碱法，即是指以食盐、氨、二氧化碳为原料，制得碳酸钠的工艺方法。该工艺成熟可靠，产品质量优异，但存在原料盐利用率低，产生大量蒸馏废液、废渣排放污染环境的缺点。氨碱法每生产1t纯碱会产生8—10m³的废液，其大致成份为：CaCl₂95—115g/L；NaCl50—51g/L。就氨碱废液利用处理而言，目前世界范围内的氨碱企业大多是采用外排方式处理，即：首先采取措施调节氨碱废液的PH值，达到标准后对外排放。虽然目前环保标准中还没有氨碱废液中氯化钙、氯化钠限排指标，但大量的含盐量较高的氨碱废液地排放还是会对环境造成影响，另外，大量的NaCl、CaCl₂等随废液排放掉是非常可惜的，不但造成了资源浪费，而且不符合现代化企业的要求。本申请人的中国专利申请201110006672.X（CN102205979B）公开了一种利用井矿盐的盐、碱、钙联合循环生产的工艺，其中描述了将芒硝型矿卤转化为高钙卤水的方法。此方法既保留了原卤中的钙，又将芒硝型卤水转化为高钙卤水，可为生产高钙食用盐提供新的卤水原料。该专利201110006672.X的全文并入到本文中，构成本专利申请的一部分。

从各地盐矿的地质资料分析，无论是硫酸钙型盐矿，还是硫酸钠型盐矿，都伴生钙芒硝，而钙芒硝（CaSO₄·Na₂SO₄）是一种复盐，主要组分由微溶于水的硫酸钙（CaSO₄）和易溶于水的硫酸钠（Na₂SO₄）组成，难溶于水。岩盐资源一般埋藏深度在地下一千米左右，因此，目前岩盐开采一般都采用水溶开采法，开采近饱和矿卤后，再真空制盐。从理论及实践看，用简单的淡水水溶开采法无法开采岩盐中伴生性钙芒硝资源，就目前而言，岩盐伴生性钙芒硝都没有作为矿藏资源加以开采利用。

发明内容