[发明专利]N,N-二乙基乙二胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物制备领域，具体涉及一种N,N-二乙基乙二胺的制备方法。

背景技术

N,N-二乙基乙二胺是重要的精细化学品中间体，应用于医药、表面活性剂和涂料领域，在医药方面可合成地布卡因、酶抑宁、普鲁卡因胺、胃复安和泰必利，在纺织行业可合成色必明BCH、阳离子表面活性剂，在涂料方面可作为环氧粉末涂料的固化剂和螯合剂。目前该化合物的制备主要有以下几种方法：

a、二乙基胺的氰甲基化、还原法：该方法是Bloom M S等1945年发表的，合成过程分两步：1）二烷基胺基乙腈的合成：甲醛与亚硫酸氢钠合成羟甲基磺酸钠，二烷基胺取代羟基得到二烷基胺基甲基磺酸钠，腈基取代磺酸基得到二烷基胺基甲腈 ；2）二烷基乙二胺的合成：在乙醇或丁醇溶剂中，用金属钠将腈基还原成胺基，得到二烷基乙二胺。文献记载还原步骤的收率仅为50%，且氰化物属于剧毒物，还原反应步骤繁琐，不易操作，过程中存在很大的危险性。

b、二烷基胺和氮杂环丙烷反应：董艳飞等曾用该方法制备二异丙基乙二胺，合成分三步：1）硫酸-β-氨基氢乙酯的合成：乙醇胺与浓硫酸高温下反应，脱水制得硫酸-β-氨基氢乙酯；2）氮丙啶的制备：硫酸-β-氨基氢乙酯与氢氧化钠加热至沸腾，三次蒸馏，得到氮丙啶；3）N,N-二异丙基乙二胺的合成。文献中记载总收率为60%左右，但是过程繁琐，不易操作，高温反应，不易工业化。

c、乙二胺单乙酰化、烷基化，然后水解：该方法存在过程繁琐，原料成本高的缺点，且涉及剧毒物品硫酸二烷基酯，存在一定的危险性。

d、二乙胺与丙烯酰胺加成，然后重排降级：高建华等利用二乙胺与丙烯酰胺加成，然后将加成物进行霍夫曼降解反应，蒸馏制得目标产物，收率约为30%左右。

e、李文娟等以二乙胺与溴乙胺溴酸盐在烧瓶中反应，以氢氧化钠作为缚酸剂，利用目标产物与二乙胺对铜离子的络合竞争，在反应液中加入硫酸铜，用硫化钠除去剩余的硫酸铜，油相经分馏得到目标产物，产率达到80%。该方法收率较高，但是使用的溴乙胺溴酸盐价格昂贵，而且反应生成硫化铜，不易处理，不适于工业化生产。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种原料成本低、产率高、操作简单易行、经济安全的N,N-二乙基乙二胺的制备方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种1、N,N-二乙基乙二胺的制备方法，以二乙胺和2-氯乙胺盐酸盐为原料，甲醇钠甲醇溶液作为缚酸剂，在高压釜中进行反应，反应温度为100~200℃，反应压力为0.52~1.60MPa，反应时间为3~8小时，二乙胺和2-氯乙胺盐酸盐的摩尔比为1~8:1，甲醇钠甲醇溶液中的甲醇钠与2-氯乙胺盐酸盐的摩尔比为0.9~1.1: 1（最佳为1:1）；

所得的反应液用碱液调节至pH≥13，分层后得到油相（位于上层），油相经过精馏，得到N,N-二乙基乙二胺。

作为本发明的N,N-二乙基乙二胺的制备方法的改进：在高压釜中添加Lewis酸催化剂，Lewis酸催化剂是2-氯乙胺盐酸盐摩尔量的1%~3%。

作为本发明的N,N-二乙基乙二胺的制备方法的进一步改进：Lewis酸催化剂为氯化亚铜（优选）或氯化铝。

作为本发明的N,N-二乙基乙二胺的制备方法的进一步改进：甲醇钠甲醇溶液中的甲醇钠的质量浓度为10%~35%。

作为本发明的N,N-二乙基乙二胺的制备方法的进一步改进：碱液为氢氧化钠的饱和水溶液、氢氧化钾的饱和水溶液，甲醇钠的饱和甲醇溶液或者乙醇钠的饱和乙醇溶液。

作为本发明的N,N-二乙基乙二胺的制备方法的进一步改进：二乙胺和2-氯乙胺盐酸盐的摩尔比为4:1，甲醇钠甲醇溶液中的甲醇钠与2-氯乙胺盐酸盐的摩尔比为1:1；以氯化亚铜作为Lewis酸催化剂，氯化亚铜是2-氯乙胺盐酸盐摩尔量的2%；

反应温度为150℃，反应压力为1MPa，反应时间为5小时。

本发明的合成路线如下：

本发明制备而得的N,N-二乙基乙二胺的质谱图如图1所示。

本发明是由二乙胺和氯乙胺（2-氯乙胺盐酸盐）取代反应一步生成目标产物---N,N-二乙基乙二胺，在添加或不添加催化剂的条件下产率均较高。采用本发明的方法制备N,N-二乙基乙二胺，具有原料成本低、产率较高、操作简单、经济安全等特点。

附图说明

下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细说明。

图1是本发明N,N-二乙基乙二胺的质谱图。