[发明专利]一种高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶聚合催化剂

权利要求书

1. 一种高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶聚合催化剂，其特征在于催化体系的组成为：

A：可溶性含镍化合物，选自乙酸镍、苯甲酸镍、辛酸镍、新葵酸镍、环烷酸镍、硬脂酸镍、乙酰丙酮酸镍或四羟基镍；

B：有机铝化合物，选自三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝、三己基铝或氢化二异丁基铝；

C：三氟化硼的配合物，其中配体选自含氧化合物R1OH(醇)、R2OR3(醚)、R4OR5(酮)、R6COOR7(酯)中任何两类化合物的混合物，这里R1~R7表示含1~20各碳原子的烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，可相同可不同。

2.根据权利要求1所述的一种高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶聚合催化剂，其特征在于醇类化合物选自正丙醇、丙三醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、叔戊醇、甲基异丁基甲醇、己醇、庚醇、正辛醇、异辛醇、葵醇、苯酚、苯甲醇或环己醇；醚类化合物选自二甲醚、二乙基醚、甲基丙烯米、乙烯丙烯醚、二丁基醚、甲基正丁基醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、二丁醚、二戊基醚、二异戊醚、乙二醇二乙醚、乙二醇异丙醚、苯甲醚或二苯醚；酮类化合物选自丙酮、丁酮、3-甲基-2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、二丁基酮、甲基异丁基酮、2,4-二甲基-3-戊酮、2-辛酮、3-辛酮、二丁基酮、2,3-辛二酮、乙基辛基酮、2,4-戊二酮、环己酮、环戊酮、环庚酮、环己二酮、甲基苯基酮、顶级苯基酮、戊基苯基酮、苯基甲苯基酮；酯选自甲酸正丙酯、甲酸正丁酯、丙烯酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯酯、乙酸正丁酯、正戊酸甲酯、正己酸乙酯、乙二酸二乙酯、乙二酸二丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸正丙酯、苯甲酸戊酯、苯甲酸苯酯或邻苯二甲酸二甲酯。

3. 根据权利要求1所述的一种高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶聚合催化剂，其特征在于催化剂各组分的摩尔比为：B组份/A组份=1-30，C组份/A组份=1-50；优秀为B组份/A组份=3-22，C组份/A组份=1.5-41；两种配体之间的摩尔比为0.1-25，优选为0.2-18。

4. 根据权利要求1所述的一种高顺式-1,4-聚丁二烯橡胶聚合催化剂，其特征在于具体步骤为：在丁二烯的烷烃溶液中，按照镍铝陈化和稀硼单加的方式将催化剂加入到丁二烯的烷烃溶液中混合均后，在-20-90摄氏度下聚合，终止反应，在真空烘箱中干燥至恒重，收集产物，制得高顺式丁二烯橡胶；催化剂的加入量以催化剂组份A与单体丁二烯之摩尔比值来计算，为1*10^-5 2*10^-3；优选2*10^-5-1.2*10^-3；更优选2.5*10^-5-1.0*10^-3；上述制备方法所用丁二烯的烷烃溶液中，丁二烯单体浓度为0.8moL/L-4moL/L，所用的烷烃溶剂为环己烷、正己烷、庚烷或他们的混合液。