[发明专利]胶体沉积法制备的Pd基催化剂、制备方法及应用有效
申请号: | 201210521132.X | 申请日: | 2012-12-07 |
公开(公告)号: | CN103007929B | 公开(公告)日: | 2018-01-12 |
发明(设计)人: | 王振旅;张春雷;张文祥;宁春利;贾明君;唐勇 | 申请(专利权)人: | 上海华谊(集团)公司;吉林大学 |
主分类号: | B01J23/44 | 分类号: | B01J23/44;B01J23/89;B01J23/52;B01J29/00;C07D307/60 |
代理公司: | 上海开祺知识产权代理有限公司31114 | 代理人: | 费开逵 |
地址: | 200025 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 胶体 沉积 法制 pd 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种胶体沉积法制备的Pd基催化剂,其特征在于,活性组分Pd的负载量为催化剂总量的0.1-5wt%,改性金属含量为催化剂总量的2wt%,其余为载体,所述载体选自:Al2O3、TiO2、Si-Al分子筛、Fe2O3、SiO2、NC-2、活性炭、椰壳炭、杏核炭,或白炭黑;所述改性金属选自:钨、钼、锰、铁、铬、镍、锡、铂、金、银、镁、钴、铜、镧、铈、铼、钌、铑、钾、铯、钙、锗、镓,或铋中的至少一种;
所述的Pd基催化剂通过如下制备方法得到:
1)将Pd盐、氯化钠溶于还原剂乙二醇或聚乙二醇溶液中,加入保护剂,搅拌得到混合液;其中Pd盐与氯化钠的摩尔比为1:1~1:15,Pd2+在还原剂乙二醇或聚乙二醇溶液中的浓度为0.2×10-4mol/L~1×10-2mol/L;
2)配置新鲜的NaOH/乙二醇溶液,滴加入上述混合液中,得黑色胶体溶液,搅拌,其中NaOH和Pd2+的摩尔比为0.5:1~12:1;
3)先将改性金属物浸渍到载体上并进行焙烧处理,向上述黑色胶体溶液中加入浸渍了改性金属的载体和乙二醇体积0.5-5倍的蒸馏水,搅拌1-24h;然后30-100℃水浴8-24h,对水浴后的混合物进行抽滤、蒸馏水洗涤,直到检测不到Cl-为止,洗涤后的物质经40-200℃干燥1-24h,100-600℃焙烧1-60h,100-600℃混合气体还原1-60h,降至室温,即得Pd基催化剂;
其中,Pd盐与改性金属物的摩尔比为1:0~1:3;所述Pd盐选自氯化钯、硝酸钯、醋酸钯中的至少一种;所述保护剂为PVP或PVA。
2.根据权利要求1所述的Pd基催化剂,其特征在于,步骤3)中,所述改性金属物为改性金属的卤盐、卤金属酸、草酸盐、碳酸盐、硝酸盐、醋酸盐,或硫酸盐中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的Pd基催化剂,其特征在于,步骤3)中,所述改性金属物为铜盐和镍盐,或金盐和铂盐的混合物。
4.权利要求1所述的胶体沉积法制备的Pd基催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将Pd盐、氯化钠溶于还原剂乙二醇或聚乙二醇溶液中,加入保护剂,搅拌得到混合液;其中Pd盐与氯化钠的摩尔比为1:1~1:15,Pd2+在还原剂乙二醇或聚乙二醇溶液中的浓度为0.2×10-4mol/L~1×10-2mol/L;
2)配置新鲜的NaOH/乙二醇溶液,滴加入上述混合液中,得黑色胶体溶液,搅拌,其中NaOH和Pd2+的摩尔比为0.5:1~12:1;
3)先将改性金属物浸渍到载体上并进行焙烧处理,向上述黑色胶体溶液中加入浸渍了改性金属的载体和乙二醇体积0.5-5倍的蒸馏水,搅拌1-24h;然后30-100℃水浴8-24h,对水浴后的混合物进行抽滤、蒸馏水洗涤,直到检测不到Cl-为止,洗涤后的物质经40-200℃干燥1-24h,100-600℃焙烧1-60h,100-600℃混合气体还原1-60h,降至室温,即得Pd基催化剂;
其中,Pd盐与改性金属物的摩尔比为1:0~1:3;所述Pd盐选自氯化钯、硝酸钯、醋酸钯中的至少一种;所述保护剂为PVP或PVA。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述保护剂的添加量为Pd盐质量的0.5-50倍。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤3)中,所述改性金属物为改性金属的卤盐、卤金属酸、草酸盐、碳酸盐、硝酸盐、醋酸盐,或硫酸盐中的至少一种。
7.根据根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤3)中,所述改性金属物为铜盐和镍盐的混合物,或金盐和铂盐的混合物,或卤金酸和卤铂酸的混合物。
8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,焙烧气体为空气、O2,或O2/Ar,焙烧温度为100-600℃。
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