[发明专利]一种双齿钛系烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201210515373.3 申请日: 2012-12-05
公开(公告)号: CN102977238A 公开(公告)日: 2013-03-20
发明(设计)人: 金国新;石晓超 申请(专利权)人: 复旦大学
主分类号: C08F110/02 分类号: C08F110/02;C08F4/642;C07F7/28
代理公司: 上海正旦专利代理有限公司 31200 代理人: 陆飞;盛志范
地址: 200433 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 双齿钛系 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种烯烃聚合催化剂,其特征在于为钛金属配合物,其表达式为TiL2Cl2,其中L为配体,L = 2-(6-R-benzo- [d]xazol-2-yl)-pyrrole;其中,R = H 时,记为2a,;R = CH3时,记为2b; R = tBu时;记为2c;R = Cl时,记为2d;R = Br时,记为2e; R = F时,记为2f,;R = OCH3时,记为2g;R = NO2时,记为2h2a2g的具体结构如下: 

    

其中2a在微量水的存在下,水解成氧桥连双核金属配合物3a,表达式为:L2TiOTiL2Cl2,具体结构如下:

2.一种如权利要求1所述烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于具体步骤如下:

在-78℃条件下,将1.0-2.0 mmol 所述配体加入到含有过量NaH的THF溶液中,自然升至室温,搅拌2-4小时后,过滤,得到黄色具有荧光的澄清溶液;在-78℃条件下,将上述得到的澄清溶液滴加到含有0.5-1.0 mmol TiCl4的THF溶液中;滴加完毕后,自然升至室温,搅拌16-20小时后,过滤,浓缩,加入正己烷得到墨绿色沉淀,即得所需催化剂。

3.如权利要求1所述的烯烃聚合催化剂在制备聚乙烯中的应用,其特征在于具体操作步骤如下:

先将高压反应釜处理为无水无氧的反应体系,升温至反应温度;通过抽换气,使之为乙烯氛围;向聚合反应釜中依次加入2.5-5μmol权利要求1所述的烯烃聚合催化剂的甲苯溶液,机械搅拌下加入甲苯,一定温度下,保持5-10 min,加入助催化剂MAO的甲苯溶液,引发聚合反应,烯烃聚合催化剂与助催化剂的摩尔比为500:1-3000:1;加压至6-10 atm,反应20-40分钟;关钢瓶,放气,使之为常压;用酸化的乙醇溶液终止聚合;将混合物倒入酸化的乙醇溶液中,充分搅拌4-6小时,将聚合物过滤,并用乙醇洗涤,60-80 ℃下真空干燥12-24小时。

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