[发明专利]一种可见光催化交叉偶联制备偶联产物并放氢的方法有效
| 申请号: | 201210477433.7 | 申请日: | 2012-11-21 | 
| 公开(公告)号: | CN103833729A | 公开(公告)日: | 2014-06-04 | 
| 发明(设计)人: | 吴骊珠;钟建基;孟庆元 | 申请(专利权)人: | 中国科学院理化技术研究所 | 
| 主分类号: | C07D401/04 | 分类号: | C07D401/04;C07D217/14;C07F9/62;C01B3/02 | 
| 代理公司: | 北京正理专利代理有限公司 11257 | 代理人: | 张文祎 | 
| 地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 可见 光催化 交叉 制备 联产 方法 | ||
1.一种可见光催化交叉偶联制备偶联产物并放氢的方法,其特征在于,包括以下步骤:将三级胺、亲核试剂、钴配合物1或钴配合物2、曙红Y加入溶剂中,得到混合溶液,在惰性气体保护下,用可见光照射混合溶液,得到三级胺和亲核试剂的交叉偶联产物并放出氢气;
其中,所述亲核试剂为丙二酸二烷基酯、亚磷酸二烷基酯或吲哚类衍生物;
所述溶剂为水或者水和乙腈的混合溶剂;
所述钴配合物1和钴配合物2的结构式分别如下:
2.根据权利要求1所述的可见光催化交叉偶联制备偶联产物并放氢的方法,其特征在于,所述三级胺的结构式如下:
式中,X为H,Y为OCH3;Y为H,X为H、F、Cl、Br、CH3、OCH3或CN。
3.根据权利要求1所述的可见光催化交叉偶联制备偶联产物并放氢的方法,其特征在于,所述吲哚类衍生物的结构式为:
式中,R1﹑R2﹑R3﹑R4﹑R5全为H;或者,R1﹑R2﹑R3﹑R4﹑R5中的一个为CH3,其余为H;或者,R3﹑R4中的一个为OCH3,其余为H;或者,R3﹑R4中的一个为COOCH3,其余为H;或者,R3为NO2,其余为H;或者,R4为Cl,其余为H。
4.根据权利要求1所述的可见光催化交叉偶联制备偶联产物并放氢的方法,其特征在于,所述丙二酸二烷基酯为丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯或丙二酸二苄酯。所述亚磷酸二烷基酯为亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯或亚磷酸二苄酯。
5.根据权利要求1所述的可见光催化交叉偶联制备偶联产物并放氢的方法,其特征在于,当溶剂为水和乙腈的混合溶剂时,水和乙腈的体积比不小于1:9。
6.根据权利要求1所述的可见光催化交叉偶联制备偶联产物并放氢的方法,其特征在于,所述钴配合物1与溶剂的比值不小于0.072mg:1mL;所述钴配合物2与溶剂的比值不小于0.084mg:1mL;所述曙红Y与溶剂的比值不小于0.136mg:1mL;所述三级胺与溶剂的比值不小于0.02mmol:1mL;所述吲哚类衍生物与溶剂的比值不小于0.022mmol:1mL;所述丙二酸二烷基酯与溶剂的比值不小于0.02mmol:1mL;所述亚磷酸二烷基酯与溶剂的比值不小于0.02mmol:1mL。
7.根据权利要求1或6所述的可见光催化交叉偶联制备偶联产物并放氢的方法,其特征在于,所述钴配合物1与溶剂的比值为0.072~1.44mg:1mL;所述钴配合物2与溶剂的比值为0.084~1.68mg:1mL;所述曙红Y与溶剂的比值为0.136~0.72mg:1mL;所述三级胺与溶剂的比值为0.02mmol:1mL;所述吲哚类衍生物与溶剂的比值为0.022~0.06mmol:1mL;所述丙二酸二烷基酯与溶剂的比值为0.02~0.06mmol:1mL;所述亚磷酸二烷基酯与溶剂的比值为0.02mmol:1mL。
8.根据权利要求1所述的可见光催化交叉偶联制备偶联产物并放氢的方法,其特征在于,所述可见光照射是采用525nm±10nm的Green LEDs照射,光照温度为室温~40℃,光照时间为12~16h。
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