[发明专利]一种双金属茂基稀土胍基化合物及其制备方法及羟基亚磷酸酯类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及稀土金属催化剂制备领域，具体涉及一种双金属茂基稀土胍基化合物的制备方法及羟基亚磷酸酯类化合物的制备方法。 

背景技术

胍有三个具有给电子能力的氮原子,胍基负离子具有多种共振结构,可以多种方式与金属配位;同时它的空间位阻和电荷效应可以很容易通过氮原子上的取代基进行调控。因此，胍基单负离子配体是一类非常好的辅助配体，用于合成稀土金属配合物。现在已经合成出了多种单负离子胍基稳定的稀土金属配合物，如相应的稀土金属胺化物，烷基化合物，氢化物和硼氢化物等。 

Arnold等合成了单胍基稀土金属芳氧基配合物{(CyN)C[N(SiMe₃)₂](NCy)}La(O-C₆H₃^tBu₂-2,6)₂，它可以催化D，L-丙交酯的开环聚合，该催化体系不是一个活性聚合体系，聚合反应也不是立构可控的(参见Giesbrecht,G.;Whitener,G.;Arnold,J.J.Chem.Soc.,Dalton Trans.2001,923.)。 

2002年，沈琪课题组合成了胍基稀土金属甲基化合物{(ⁱPrN)C[N(SiMe₃)₂](NⁱPr)}₂Ln(μ-Me)₂Li(TMEDA)（Ln=Nd,Yb）和胺化物{(ⁱPrN)C[N(SiMe₃)₂](NⁱPr)}₂LnNⁱPr₂（Ln=Y，Yb），它们可以分别作为单组分催化剂高活性地催化苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和ε-己内酯的聚合(参见Luo,Y.J.；Yao,Y.M.;Shen,Q.Macromolecules 2002,35,8670.(b)Luo,Y.J;Yao,Y.M.;Shen,Q.Yu,K.B.Weng,L.H.Eur.J.Inorg.Chem.2003,2,318.)。 

2004年，Hessen等合成了单胍基钇二烷基化物(ArNC(NMe₂)NAr)Y(CH₂SiMe₃)₂(THF)，它可以高效地催化烯烃的氢化硅烷化反应(参见Ge,S.;Meetsma,A.;Hessen,B.Organometallics 2008,27,3131.)。 

2004年沈琪课题组合成了均配型三胍基稀土金属化合物(guan)₃Ln·((C₂H₅)₂O)_n(Ln=Yb,n=1,guan=(CyN)₂CNⁱPr₂;Ln=Nd,n=0,guan=(CyN)₂CNⁱPr₂;(ⁱPrN)₂CNⁱPr₂;(ⁱPrN)₂CN(CH₂)₅);(ⁱPr=isopropyl,Cy= cyclohexyl)，它们可以高效地催化己内酯的聚合(参见Chen,J.;Yao,Y.;Luo,Y.;Zhou,L.;Zhang Y.;Shen,Q.J.Organomet.Chem.2004,689,1019.)。