[发明专利]一种双金属茂基稀土胍基化合物及其制备方法及羟基亚磷酸酯类化合物的制备方法

权利要求书

1.一种双金属茂基稀土胍基化合物，其特征在于，具有式I所示结构，其中，所述双金属茂基稀土胍基化合物的通式为：{(R’Cp)₂Ln[(RN)₂CN(CH₂)₂]}₂；其中Ln为稀土金属，选自：镱、铒、钇或钐中的一种；R选自异丙基或环己基中的一种，R’选自H，CH₃，Bu^t或SiMe₃中的一种；

2.权利要求1所述双金属茂基稀土胍基化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a）无水无氧条件下，惰性气氛中，桥连双胍与正丁基锂按照1:2的摩尔比于0℃下溶剂中反应2小时，得到桥联双胍基锂盐；

b）向步骤a）得到的桥联双胍基锂盐中加入(R’C₅H₄)₂LnCl的溶液，继续反应12小时，反应温度为10～90℃；且不超过溶剂的沸点；其中Ln为镱、铒、钇或钐；

其中，所述桥连双胍的通式为{[H(RN)₂CN(CH₂)₂]}₂并具有式II所示的结构，其中R为异丙基或环己基；

c）除去溶剂，用甲苯萃取剩余物，离心除去沉淀，浓缩清液，在5℃下得到{R’₂Ln[(RN)₂CN(CH₂)₂]}₂的晶体，即为所述双金属茂基稀土胍基化合物。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和(2)中所述溶剂选自芳烃溶剂或醚类溶剂中的一种。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述芳烃溶剂为：苯或甲苯，所述醚类溶剂为：四氢呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚。

5.一种羟基亚磷酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在无水无氧的惰性气氛下，将式I所示的双金属茂基稀土胍基化合物溶于溶剂中，搅拌下，加入亚磷酸酯，再加入芳醛进行反应；

(2)终止反应，用水淬灭反应，然后用乙酸乙酯萃取，分离得到羟基亚磷酸酯，所述羟基亚磷酸酯类化合物具有式III所示结构；

其中，R¹为芳基或取代芳基，R²为烷基。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，反应温度为10～70℃，且不超过溶剂的沸点。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，芳醛与催化剂的摩尔比为100~1000∶1。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，反应时间为5~10分钟。

9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述溶剂选自：甲苯、苯、二氯甲烷或四氢呋喃中的一种。

10.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述羟基亚磷酸酯类化合物中R¹为苯基、呋喃基、对硝基苯基，邻甲氧基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基；R²为C1~C6的烷基。