[发明专利]一种制备双(4-叔丁基苄基)硫醚产品的方法

说明书

技术领域

本发明为一种有机化合物双苄基硫醚产品的制备方法，属于医药中间体和聚合物的抗氧化剂制备技术领域，具体涉及化合物双(4-叔丁基苄基)硫醚产品的制备技术，产品结构式如下：                                               。

 

背景技术

二苄基硫醚及其氧化产物均为重要的有机合成中间体，广泛应用于制药、高分子合成材料及其它精细化工产品的生产原料，二苄基硫醚的氧化后的衍生物二苄基亚砜是一种铁的酸腐蚀抑制剂，二苄基砜是一种非常有效的细菌生长抑制剂。双(4-叔丁基苄基)硫醚在过氧化氢的作用下氧化成双(4-叔丁基苄基)砜，为重要的医药中间体，同时双(4-叔丁基苄基)硫醚也可作为抗氧化剂产品用于合成橡胶、聚烯烃塑料等高分子材料中。

双(4-叔丁基苄基)硫醚为白色结晶产物，产品本身具有良好的热稳定性和光稳定性和长期的存储稳定性，与酚类抗氧剂复配使用添加到聚合物中，表现出良好协同效应，与传统的硫醚类抗氧剂硫代二丙酸二（十八）酯相比，对于聚合物的耐热稳定性和抗黄变性能尤为突出，这点是因为双(4-叔丁基苄基)硫醚为白色结晶产物，其氧化后的产物双(4-叔丁基苄基)砜仍然为白色结晶产物，不会给聚合物带来色污。

Journal of Medicinal Chemzstrv.1972，16（8）：869-875公开了一种制备双(对正丁基苄基)硫醚的方法，如：在反应烧瓶中加入结晶硫化钠Na₂S·3H₂O（40g，0.303mol），水（50ml），对正丁基氯化苄(112g，0.613 mol)，无水乙醇（180ml），搅拌，升温至回流温度反应18h,，反应结束后将反应混合液用乙醚多次萃取，合并萃取液、多次水洗萃取液除去其中的水溶性杂质、干燥脱水、蒸馏脱出乙醚后得到双(对正丁基苄基)硫醚产物。其不足之处在于乙醇和硫化钠组成的反应体系，在反应条件下最终形成的反应液为棕黄色，严重的污染目标产品的色泽，给产品的精制提纯带来很大的困难，大大增加了生产成本；另外，用乙醚多次萃取乙醇反应混合液中的产物，即便如此还会有少部分产物残留在乙醇母液中而影响产品的最终收率，结果使工业生产过程变得很复杂，生产成本增加。

Phosphorus,Sulfur, and Silicon and the Related Elements,2009，184（5）：1161-11742；公开了一种制备双(4-叔丁基苄基)硫醚的方法，以对叔丁基溴化苄和硫化钠水溶液为原料，乙醇为溶剂，在80℃下反应3h，反应结束后冷却至室温，用氯仿对乙醇反应液进行萃取，萃取3次，得到的有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏脱出氯仿溶剂，得到的粗产品用烷烃类溶剂重结晶，得到白色结晶产品。其不足之处在于乙醇和硫化钠组成的反应体系，在反应条件下最终形成的反应液为棕黄色，严重的污染目标产品的色泽，给产品的重结晶精制脱色带来很大的困难，大大增加了生产成本；另外，用氯仿萃取乙醇反应混合液中的产物，不可避免会影响产品的最终收率，而且工业生产过程变得很复杂，生产成本增加。

湖南师范大学自然科学学报.2000,23（1）：41-44,52公开了一种制备双苄基硫醚的方法，如：在反应烧瓶中加入结晶硫化钠Na₂S·9H₂O（6g，0.05mol)），无水乙醇（20ml），搅拌，升温至30℃然后滴加氯化苄(6.4g，0.05mol)，保温反应1h,，蒸出乙醇溶剂后，加水搅拌，冷却，抽滤，用冷水洗涤至中性，真空干燥至恒重，得到产品。若产品有色，可用乙醇为溶剂经活性炭脱色、重结晶。其不足之处在于乙醇和硫化钠组成的反应体系，在反应条件下最终形成的反应液为黄色，严重的污染目标产品的色泽，给产品的重结晶精制脱色带来很大的困难，大大增加了生产成本。为了抑制反应液颜色变黄，该技术严格限制了硫化钠的最大用量为0.05mol、反应温度不超过30℃、反应时间不超过1h，即便如此，反应结束后得到的反应混合液仍然为浅黄色，蒸出乙醇溶剂后得到黄色粘稠液体，加水搅拌后仍为黄色糊状膏液，冷却后根本无法得到白色的结晶状产物。若按用乙醇为溶剂经活性炭脱色、重结晶的方法制备产品，不但使工业生产过程变得复杂，而且产品的最终收率很低，生产成本增加。