[发明专利]一种高熔体流动性高刚性抗冲聚丙烯的制备方法有效
申请号: | 201210424321.5 | 申请日: | 2012-10-30 |
公开(公告)号: | CN103788256A | 公开(公告)日: | 2014-05-14 |
发明(设计)人: | 毕福勇;宋文波;杨光;张晓萌;魏文骏;郭梅芳;张师军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/06 | 分类号: | C08F10/06;C08F4/646 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;卢绮琴 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 高熔体 流动性 刚性 聚丙烯 制备 方法 | ||
1.一种制备高熔体流动性高刚性抗冲聚丙烯的方法,包括
ⅰ在氢气和含三烷氧基硅烷类化合物外给电子体的齐格勒-纳塔催化剂作用下,丙烯或丙烯与α-烯烃进行聚合得到聚合物A;
ⅱ加入二烷氧基硅烷类化合物外给电子体与聚合物A预混合;
ⅲ在步骤ⅱ中所述预混合后的物料及氢气存在下,丙烯与α-烯烃进行共聚合得到熔体质量流动速率为0.01~30g/10min的聚合物B;
最后得到抗冲聚丙烯C包含聚合物A和聚合物B,其熔体质量流动速率为20~1000g/10min,优选20~100g/10min。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述齐格勒-纳塔催化剂包括含钛的固体催化剂活性组分、有机铝化合物助催化剂组分和外给电子体组分,所述含钛的活性固体催化剂组分和有机铝化合物的摩尔比以钛/铝计为1:10~1:500,优选1:25~1:100。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述三烷氧基硅烷类化合物的通式为R1Si(OR2)3,其中,R2为C1-C3直链脂肪族基团;R1为C3-C20脂肪族基团,或C3-C20脂肪族基团中的碳原子被杂原子取代的基团。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述三烷氧基硅烷类化合物选自异丁基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三丙氧基硅烷、异丁基三丁氧基硅烷、叔丁基三乙氧基硅烷、叔丁基三丙氧基硅烷、叔丁基三丁氧基硅烷、环己基三乙氧基硅烷、环己基三丙氧基硅烷、二乙基氨基三乙氧基硅烷、二乙基氨基三丙氧基硅烷和二甲基氨基三乙氧基硅烷。
5.根据权利要求1~4中任意一项所述的方法,其特征在于,所述齐格勒-纳塔催化剂中的有机铝化合物与三烷氧基硅烷类化合物外给电子体的摩尔比以铝/硅计为1:1~100:1,优选为10:1~60:1。
6.根据权利要求1~5中任意一项所述的方法,其特征在于,所述二烷氧基硅烷类化合物的通式为R3R4Si(OR5)2,其中,R3和R4为相同或不同的C1-C12直链或支化的或环状的脂族基团;R5为C1-C4直链或支化的脂族基团。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述二烷氧基硅烷类化合物选自环戊基-甲基-二甲氧基硅烷、环戊基-乙基-二甲氧基硅烷、环戊基-丙基-二甲氧基硅烷、二2-甲基丁基-二甲氧基硅烷、二3-甲基丁基-二甲氧基硅烷、2-甲基丁基-3-甲基丁基-二甲氧基硅烷、二2,2-二甲基-丙基-二甲氧基硅烷、2-甲基丁基-2,2-二甲基-丙基-二甲氧基硅烷、3-甲基丁基-2,2-二甲基-丙基-二甲氧基硅烷二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧硅烷、甲基异丁基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷和二环戊基二甲氧基硅烷。
8.根据权利要求1~7中任意一项所述的方法,其特征在于,所述齐格勒-纳塔催化剂中的有机铝化合物与二烷氧基硅烷类化合物外给电子体的重量比以铝/硅计为1:1~60:1,优选为3:1~20:1。
9.根据权利要求1~8中任意一项所述的方法,其特征在于,所述抗冲聚丙烯C包含的聚合物A和聚合物B的质量之比为20:80~80:20。
10.根据权利要求1~9中任意一项所述的方法,其特征在于,所述步骤ⅰ中的聚合反应温度为50~100℃,优选60~85℃。
11.根据权利要求1~10中任意一项所述的方法,其特征在于,所述步骤ⅲ中的共聚反应温度为55~100℃,优选60~85℃;聚合压力优选1.0~3.0MPa。
12.根据权利要求1~11中任意一项所述的方法,其特征在于,所述步骤ⅰ中聚合所用的反应器为环管反应器。
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