[发明专利]一种加氢催化剂和制备方法及轻质油加氢精制的方法有效
| 申请号: | 201210421122.9 | 申请日: | 2012-10-29 |
| 公开(公告)号: | CN103785484A | 公开(公告)日: | 2014-05-14 |
| 发明(设计)人: | 祁兴维;任靖;王震;张勇;肖太顺;李顺新;姜艳;付超超;陈传月;姚伟;许嘉 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J35/08 | 分类号: | B01J35/08;B01J35/10;B01J32/00;B01J23/882;C10G45/08 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王凤桐;周建秋 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 加氢 催化剂 制备 方法 轻质油 加氢精制 | ||
技术领域
本发明涉及一种加氢催化剂及其制备方法以及一种轻质油加氢精制的方法。
背景技术
目前,炼油厂加工的原油重质化、劣质化的趋势日益明显,而随着社会经济的发展,对轻质馏分油特别是清洁轻质馏分油的需求量逐步增加,需要将劣质、重质原料转化为清洁轻质馏分油产品。延迟焦化是实现劣质重油、渣油轻质化的重要手段,在各炼油厂得到了广泛应用。
延迟焦化装置生产的产品,通常是在分馏系统切割为焦化汽油、焦化柴油和焦化蜡油。焦化汽油的终馏点一般在180℃左右,为增产轻质油品。焦化汽油馏分一般采用以下几种方式处理:直接作为催化重整预加氢装置的调和进料;经加氢精制后作为催化重整预加氢装置的调和进料;经加氢精制后作为蒸汽裂解制乙烯的原料;经加氢精制后做为分子筛脱蜡装置的进料。由于焦化汽油的硫、氮、烯烃、二烯烃含量高,安定性很差,无论采用何种方式都必须经过加氢精制的步骤。
然而,工业焦化汽油加氢装置在运转过程中,不同程度地存在压降上升速度较快的问题。由于压降升高对设备和生产安全都带来极大的风险,所以装置只能进行撇头处理或更换催化剂,导致装置非计划停工耽误生产。
CN101376828A公开了一种焦化煤油加氢精制方法,该方法通过在焦化汽油加氢装置反应器前增设脱二烯烃反应器,在较低的反应温度下选择性脱除油品中的二烯烃和少量烯烃;焦化汽油不经过油品储罐,直接进入加氢装置处理;增设自动反冲洗过滤器和循环油线。采用上述措施,可以有效延缓反应器压力降上升,保证加氢装置的运转周期。但该方法从工艺角度出发来解决反应器压力降上升的问题,并未涉及催化剂的改进。
CN101497044A公开了一种齿球形重质油加氢处理催化剂及其制备方法。该催化剂包括有活性组分、助剂和齿球形氧化铝载体。活性组分包括钴和镍的化合物,还包括铝或/和钨的化合物;助剂包括磷、硅、硼或卤素的化合物或前述任意两种以上的化合物;各组分以齿球形重质油加氢处理催化剂总重量为基准:钴化合物2-6%,镍化合物3-10%,铝化合物0-26%,钨化合物0-8%,助剂0.5-2%;氧化铝载体的形状为齿球形。该方法主要用于常压渣油、减压渣油、焦化蜡油等重质油加氢处理的催化剂及其制备方法等。由于重质油的分子量比轻质油大,且重质油中含有的杂质含量也比轻质油多,所以适用于重质油的催化剂,并不能同样适用于轻质油加氢精制。
发明内容
本发明的发明人通过大量的实验,将轻质油加氢装置系统床层压降升高过快的主要原因总结为三个:一与催化剂的形状有关,条形催化剂装填的床层孔隙率较小,且不均匀,长期运行容易造成装置系统压降上升;二与催化剂的强度有关,催化剂强度较差时,催化剂容易碎裂形成粉尘,填充床层孔隙,进一步导致床层孔隙率较小,造成装置系统压降上升;三与产物组成有关,焦化汽油中,除含有硫、氮杂质外,烯烃的含量在30体积%以上,还有少量的二烯烃,由于烯烃饱和在焦化汽油加氢精制生产中的反应放热量大,反应热90%以上产生于烯烃饱和,使得床层平均温度高,易结焦,导致床层压降升高过快。
为了克服轻质油加氢装置系统床层压降升高过快的问题,本发明提供一种加氢催化剂,该催化剂具有合适的孔容以及较大的比表面积,能够有效克服加氢装置系统床层压降升高过快的问题。
本发明的第二个目的是提供根据本发明的所述加氢催化剂的制备方法。
本发明的第三个目的是提供根据本发明的所述加氢催化剂的制备方法制备得到的加氢催化剂。
本发明的第四个目的是提供根据本发明的所述加氢催化剂的轻质油加氢精制的方法。
本发明提供了一种加氢催化剂,该加氢催化剂包括齿球形氧化铝载体以及负载在所述齿球形氧化铝载体上的VIB族金属组分和VIII族金属组分,其中,所述齿球形氧化铝载体的孔容为0.4-0.7mL/g,比表面积为180-280m2/g。
本发明还提供了一种加氢催化剂的制备方法,其中,该方法包括以下步骤,(1)将铝源与胶溶剂和成型助剂以1:0.01-0.05:0.01-0.06的重量比例混合均匀,将得到的混合物成型为齿球形,并干燥和焙烧,得到齿球形氧化铝载体;(2)将VIB族金属组分和VIII族金属组分的可溶性盐溶液与步骤(1)制得的齿球形氧化铝载体接触,并依次养生、干燥和焙烧。
本发明还提供了由上述方法制备得到的加氢催化剂。
本发明还提供了一种轻质油加氢精制的方法,该方法包括在加氢精制条件下,使加氢催化剂与轻质油接触,其中,所述加氢催化剂为本发明提供的所述加氢催化剂。
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