[发明专利]一种催化裂解催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种催化裂解制烯烃的催化剂，以重量百分比计包含以下组分：

(a)15%~65%的天然矿物质；

(b)10%~30%的氧化物和；

(c)25%~75%的MFI结构分子筛和含磷富硅β分子筛，所述的含磷富硅β分子筛，以P₂O₅计磷含量占1~10重%，该分子筛的²⁷Al MAS NMR中，化学位移为40±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54±3ppm共振信号峰面积之比大于等于1，化学位移为0±3ppm和化学位移为-12±3ppm的共振信号峰面积之和占总峰面积的百分数小于等于10%。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述的天然矿物质包括高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、凸凹棒石、海泡石、埃洛石、水滑石、膨润土以及累托土等中的一种或多种；所述的氧化物选自氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、无定形硅铝中的一种或多种。

3.根据权利要求1的所述的催化剂，其特征在于所述的MFI结构分子筛和磷改性β分子筛的混合物中MFI结构分子筛和磷改性β分子筛重量比为0.1：4~4：1。

4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的含磷富硅β分子筛中以P₂O₅计磷含量占1-8重%。

5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的含磷富硅β分子筛，所说的²⁷Al MAS NMR中，化学位移为40±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm±3ppm共振信号峰面积之比大于等于2。

6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的含磷富硅β分子筛，所说的²⁷Al MAS NMR中，化学位移为0±3ppm和化学位移为-12ppm±3ppm的共振信号峰面积之和占总峰面积的百分数为小于等于6%。

7.根据权利要求1的所述的催化剂，其特征在于根据权利要求1的所述的催化剂，其特征在于所述MFI结构分子筛的氧化硅和氧化铝摩尔比为15-300，含磷富硅β分子筛的硅铝摩尔比为12-100。

8.权利要求1~7任一项所述催化剂的制备方法，该方法包括：制备含磷富硅β分子筛，将天然矿物质、氧化物和/或氧化物前身物、MFI结构分子筛和所述含磷富硅β分子筛混合制备浆液，然后将所制备的浆液喷雾干燥；其中所 述含磷富硅β分子筛的制备方法包括β分子筛原粉在200℃至800℃的温度区间内，经由低至高的至少两个不相重叠的温度区间处理以脱除模板剂后脱铝、再进行磷改性的步骤。

9.根据权利要求8的所述的催化剂制备方法，其特征在于，所述含磷富硅β分子筛的制备过程如下：

（（1）将钠型β分子筛经铵交换使分子筛上的Na₂O含量小于0.2重％；

（2）将步骤（1）得到的分子筛经干燥后，在200-400℃温度区间下处理至少0.5小时，然后在至多2小时内升温到500-800℃温度区间下处理至少0.5小时脱除模板剂；

（3）在温度25-100℃下，用脱铝剂溶液处理步骤（2）得到的产物；

（4）引入含磷化合物对分子筛进行改性；

（5）在400～800℃下焙烧处理至少0.5小时。

10.按照权利要求9所述的催化剂制备方法，其中，所说的铵交换是按照分子筛：铵盐：H₂O＝1：（0.1～1）：（5～10）的重量比在室温至100℃下交换至少0.5小时后过滤的过程，该过程至少进行一次。

11.按照权利要求9所述的催化剂制备的方法，其中，所说的含磷化合物选自磷酸、磷酸氢铵、磷酸二氢铵或磷酸铵之一或其混合物。

12.按照权利要求9所述的催化剂制备方法，其特征在于在步骤（2）之前，将步骤（1）的产物在120-180℃至少处理1小时。

13.按照权利要求9所述的催化剂制备方法，其中，所说的脱铝剂选自有机酸、无机酸、有机盐或无机盐，所说的步骤（3）进行一次或分多次进行。