[发明专利]劣质汽油馏分加氢处理方法有效

专利信息
申请号: 201210416293.2 申请日: 2012-10-26
公开(公告)号: CN103102970A 公开(公告)日: 2013-05-15
发明(设计)人: 张英;李宝忠;曾榕辉;石友良 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: C10G67/02 分类号: C10G67/02
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摘要:
搜索关键词: 劣质 汽油 馏分 加氢 处理 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种劣质汽油馏分加氢处理工艺方法,特别是延长单段劣质汽油馏分加氢处理装置运转周期的方法。

背景技术

随着原油不断变重和原油加工深度的不断提高,重质油品的加工在炼油工艺中的地位日益重要。延迟焦化工艺因技术简单、投资低,越来越成为炼油企业处理重油和渣油、提高轻质油收率的重要手段。延迟焦化工艺的主要液相产物为焦化全馏分油,其包括焦化石脑油等。由于焦化石脑油(也称焦化汽油)不饱和烃、硫、氮等杂质含量均较高,且安定性差,因此焦化汽油难以作为下一工序的进料。其必须经过加氢精制,改善其安定性并脱除杂质后才可以广泛应用,例如用作乙烯合成原料、合成氨原料、重整原料及化工轻油使用以及车用燃料等。

催化裂化也是重油和渣油深度加工的重要手段之一。催化裂化与延迟焦化的主要区别在于催化裂化处理的原料要优于延迟焦化的加工原料,或原料进行加氢预处理等。与延迟焦化类似,催化裂化工艺得到的产物如汽油馏分、柴油馏分等,不饱和烃含量高,同时含有一定量的硫、氮等杂质。

工业生产中,还有一些热裂解工艺得到的汽油馏分也具有上述类似的性质。

上述焦化汽油馏分、催化裂化汽油馏分、热裂解汽油馏分等汽油馏分质量较差,本专利中统称为劣质汽油馏分。

工业应用表明,长期困扰劣质汽油馏分加氢装置运转的主要问题之一是加氢催化剂床层压差短周期内升高而被迫停工,其主要原因是原料油中的二烯烃引发的聚合反应所致。原料中的烯烃、二烯烃等物质在温度较高时,易发生Diels-Alder环化反应和聚合反应形成大分子有机化合物,并进一步缩合导致结焦。这些结焦反应主要集中在高温换热器、加热设备和反应器顶部等部位。结焦造成生产设备需频繁停工处理,给正常生产造成严重影响。

现有的劣质汽油馏分加氢技术中,虽然换热器和加热设备出口物料温度并不很高,但换热器壁和加热设备管壁温度很高。因此,换热器和加热设备的结焦问题十分严重。有时,换热器和加热设备中的结焦物质会随物料一起进入反应器中,沉积在反应器催化剂床层顶部,进一步加快了反应器催化剂床层的堵塞速度。

US4,113,603报道了使用两段的加氢精制方法处理裂解汽油中的二烯烃及硫化物,第一段使用含镍-钨的催化剂除去硫醇,第二段使用贵金属钯催化剂除去二烯烃。该工艺较为复杂。由于贵金属催化剂不耐硫,且反应温度很低,该工艺也不适于焦化石脑油加氢工艺过程。

CN200710012091.0公开了一种延长劣质石脑油加氢装置运转周期的方法,其中在加热设备前增设一台反应器,在此劣质石脑油首先在较低的反应温度下进行选择性二烯烃加氢反应,然后再通过主反应器进行加氢反应脱除硫、氮杂质及烯烃饱和。该方法第一台反应器的进料需要在换热器中升温至所需的温度。虽然第一台反应器入口温度较低,但换热器的换热管壁温度很高(即第二反应器出口物料的温度,一般可以达到300℃以上),因此仍存在换热器结焦的问题。

发明内容

针对现有技术的不足,本发明提供一种劣质汽油馏分加氢处理工艺方法和系统。本发明方法和系统可以有效减轻或抑制加氢处理装置的结焦问题,从而延长加氢处理装置的运转周期。

在一个方面,本发明提供了一种劣质汽油馏分加氢处理方法,其包括如下步骤:

(1)在加热设备中升温循环油

(2)在加热设备之前和/或之后混合劣质汽油馏分原料与循环油;和

(3)使劣质汽油馏分原料和循环油的混合物料进入分离单元,其中所述分离单元至少实现混合物料的气液分离,其中气液分离得到的气相包括气化的劣质汽油馏分原料,该气相进入加氢处理反应器进行加氢处理反应,并且其中气液分离得到的液相至少部分作为循环油通向加热设备,

其中循环油升温的程度受到控制,以使气液分离得到气相的温度至少达到加氢处理反应器入口所需温度。

在另一个方面,本发明涉及一种劣质汽油馏分加氢处理系统,其包括:加热设备、分离单元、加氢处理反应器,其中加热设备出口与分离单元入口以管路连通,分离单元气相出口与加氢处理反应器入口以管路连通。

 

与现有技术相比,本发明具有以下优点:

(1)取消了用于加热劣质汽油馏分原料的高温换热器,取而代之将劣质汽油馏分原料与热循环油直接混合。由于直接混合避免了局部高温,混合时间很短,从而解决了采用高温换热器时的结焦问题,避免了结焦物质沉积在高温换热器中或进入并沉积在加氢处理反应器中,同时也提高了热量利用效率。

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