[发明专利]一种顺酐加氢制备丁二酸酐的催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201210408594.0 | 申请日: | 2012-10-24 |
公开(公告)号: | CN103769105A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
发明(设计)人: | 吕清林;霍稳周;范丹丹 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B01J23/89;C07D307/60 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 制备 酸酐 催化剂 及其 方法 应用 | ||
1.一种顺酐加氢制备丁二酸酐的催化剂制备方法,其特征在于:包括如下步骤:首先将适量硅藻土和硅溶胶混捏成型,经干燥、焙烧后制得催化剂载体,然后采用浸渍法在催化剂载体上负载活性组分镍和助催化剂,所述的助催化剂为铬、钼、钨、锰、铼、钌、钴、铑、铂、 钯、银、铜、镁、镧、铈、钾、钙、锡、锗中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的助催化剂为铜和/或钯。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的硅藻土为采用酸性溶液浸泡处理后的硅藻土,酸性溶液包括硝酸、硫酸。
4.根据权利要求1或3所述的方法,其特征在于:酸溶液的浓度为0.05-0.5mol/L,浸泡温度为50℃~100℃,浸泡时间为1h-6h。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:酸溶液的浓度为0.1-0.3 mol/L,浸泡温度为60-80℃,浸泡时间为2h-4h。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的干燥过程为先于室温下干燥12h~36h,再置于烘箱中70℃~150℃干燥12h~72h。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的焙烧过程为采用分段焙烧方式先在300℃~400℃恒温2h~6h,然后在650℃~750℃,恒温8h~12h,焙烧保持空气气氛。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的活性组分镍来源于硝酸镍、氯化镍、甲酸镍、醋酸镍、草酸镍、柠檬镍中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:活性组分镍和助催化剂采用共浸或分步浸渍的方式,等体积浸渍或过体积浸渍均可,浸渍后包括干燥和焙烧过程。
10.一种顺酐加氢制备丁二酸酐的催化剂,其特征在于:采用权利要求1至9中任一方法制备,按催化剂的重量含量计,镍含量为3 ~8wt%,助催化剂含量为0.1~10 wt %,催化剂载体中硅藻土的重量含量为50~80%。
11.权利要求10所述顺酐加氢制备丁二酸酐的催化剂的应用,其特征在于:采用固定床工艺,以顺酐含量为5wt%~50wt%的顺酐γ-丁内酯溶液为原料,在反应温度为60℃~180℃、反应压力为0.5MPa~6.0MPa、反应液时体积空速为0.5h-1~4.0h-1的条件下进行顺酐连续加氢反应制备丁二酸酐。
12.根据权利要求11所述的顺酐加氢制备丁二酸酐的催化剂的应用,其特征在于:使用前通入5v%(H2)~70v%(H2)氮氢混合气,与300-400℃下还原5-10h,然后降温至室温通入5v%(O2)~70v%(O2)氮氧混合气进行钝化15-25h待用。
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