[发明专利]一种钴基催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201210408287.2 | 申请日: | 2012-10-24 |
| 公开(公告)号: | CN103769102A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
| 发明(设计)人: | 李杰;林朝阳;张舒冬;尹泽群;刘全杰;倪向前 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/75 | 分类号: | B01J23/75;B01J32/00;B01J21/06;C10G2/00 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种钴基催化剂,其特征在于:该催化剂以钛、锆元素修饰的改性硅胶为载体,以钴为活性组分,按重量含量计,钛、锆元素修饰的改性硅胶载体中含有0.1%~0.5%的钛、0.5%~2%的锆,最终的费托合成催化剂中含有5%-35%的活性组分钴。
2.权利要求1所述的钴基催化剂的制备方法,其特征在于:包括钛、锆元素修饰的改性硅胶载体制备过程及活性组分钴负载过程。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述的钛、锆元素修饰的改性硅胶载体制备过程,包括如下步骤:
(1)向硅酸盐溶液中并流加入无机酸和含钛化合物溶液,当反应体系pH值为10.5~12时停止加入,恒温保持1~3小时;
(2)向步骤(1)所得物料中并流加入含锆化合物溶液和无机酸直到反应体系pH值为8.5~9.5时停止加入,恒温保持1~6小时,优选3~4小时,然后升温至70℃~120℃老化3~10小时;
(3)步骤(2)所得物料经洗涤、干燥、焙烧制得钛、锆元素修饰的改性硅胶载体。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)中硅酸盐选自水玻璃、硅酸钾中的一种。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)中硅酸盐浓度为1.7~2.0g/ml,硅酸盐溶液的温度为40℃~60℃。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的钛化合物采用有机钛或无机钛化合物。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:有机钛化合物选自正丙醇钛、异丙醇钛至少其中一种,并用异丙醇、正丙醇溶液将有机钛稀释成浓度为0.04~0.25g/ml的溶液;无机钛化合物选自硫酸钛、氯化钛、硝酸钛至少其中一种,并用无机稀酸溶液将无机钛化合物稀释至浓度为0.1~0.2g/ml。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:有机钛为正丙醇钛,用异丙醇溶液稀释至浓度0.04~0.13g/ml;无机钛为硫酸钛,浓度为0.1~0.2g/ml。
9.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)中含钛化合物溶液并流加入流速为2~6ml/min。
10.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)或步骤(2)中所述的无机酸选自硫酸、盐酸、硝酸至少其中的一种,酸浓度为1.6~2.0g/ml,并流加入流速为5~8ml/min。
11.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的含锆化合物包括硝酸锆、氯化锆、硫酸锆至少其中一种,浓度为0.1~0.5g/ml,并流加入流速为3~8ml/min。
12.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(3)中干燥步骤在50~150℃下干燥8~24小时,焙烧步骤在280~600℃下焙烧2~10小时。
13.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的活性组分钴负载过程采用含活性金属组分Co盐的溶液浸渍钛、锆元素修饰的改性硅胶载体,浸渍后包括干燥步骤和焙烧步骤,干燥步骤在50-150℃下干燥8-24小时,焙烧步骤在280-600℃下焙烧2-10小时。
14.权利要求1所述钴基催化剂在浆态床费托合成反应中的应用。
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