[发明专利]液相法制备磷酸亚铁锂方法中产生母液的回收利用方法

权利要求书

1.液相法制备磷酸亚铁锂方法中产生母液的回收利用方法，其特征在于包括如下步骤：

（1）将液相法制备磷酸亚铁锂方法中产生的母液与硫酸锂溶液混匀，制得浓度为1.05-2.05mol/L的调配液，优选调配液的浓度为1.25-1.85mol/L，其中，调配液的浓度以Li₂O计；

（2）在调配液中加入氯化钙，得到LiCl浆液，其中，氯化钙的加入量与调配液中硫酸锂的摩尔比为1.04-1.1:1，优选氯化钙的加入量与调配液中硫酸锂的摩尔比为1.05:1；

（3）调节LiCl浆液的pH至9-12，过滤，洗涤，取滤液，制得氯化锂溶液；

（4）测定步骤（3）制得氯化锂溶液中的SO₄^2-含量，加入BaCO₃，使氯化锂溶液中的SO₄^2-完全沉淀，过滤，洗涤，取滤液，制得LiCl精制液1；

（5）在LiCl精制液1中加入盐酸溶液，煮沸除去CO₃^2-后，调节pH至7-9，蒸发浓缩，冷却结晶，分离后，取滤液，制得LiCl精制液2；

（6）将LiCl精制液2进行蒸发浓缩，干燥，制得电池级无水LiCl。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的硫酸锂溶液选自硫酸锂加水溶解而成的硫酸锂水溶液、按CN102311110A的方法制得的母液5或母液6的中任一种或其组合。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（3）中调节LiCl浆液的pH至9-12后，还将其加热至90℃-100℃，保温静置，至反应完全，过滤，洗涤，得氯化锂溶液。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于：步骤（3）或（5）中调节pH的物质选自氧化钙、氧化锂、氢氧化钙、氢氧化锂中的任一种或其组合。

5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于：步骤（3）中采用90℃-100℃去离子水或蒸馏水洗涤滤饼。

6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于：步骤（4）中BaCO₃的加入量与转化液中SO₄^2-的摩尔比为1.05-1.2:1，优选BaCO₃的加入量与转化液中SO₄^2-的摩尔比为1.15:1。

7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于：步骤（4）在氯化锂溶液中加入BaCO₃后，搅拌，至反应完全，过滤，滤饼用60℃-90℃去离子水或蒸馏水洗涤,取滤液，制得LiCl精制液1。

8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于：步骤（5）中在LiCl精制液1中加入盐酸溶液调节LiCl精制液1的pH值为1～5，然后加热煮沸30～60min，然后加入氢氧化锂溶液回调pH至7～9，然后蒸发浓缩溶液至180～220g/l，冷却结晶、分离后，得LiCl精制液2和NaCl副产品；其中，浓缩液的浓度以Li₂O计。

9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于：所述的液相法制备磷酸亚铁锂方法中产生的母液为CN102311110A图1中所述的副产品2；或者所述水热法制备磷酸亚铁锂方法中产生的母液为下述步骤中收集的含有锂盐的滤液和滤饼洗涤液：将锂盐溶液、亚铁盐溶液与磷源溶液进行液相合成反应制得磷酸亚铁锂后，过滤、洗涤，至滤饼洗涤液中未检出锂离子，所收集的含有锂盐的滤液和滤饼洗涤液。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：配制水热法制备磷酸亚铁锂方法中所述锂盐溶液的锂盐物质选自氯化锂、硫酸锂、磷酸锂、氢氧化锂、醋酸锂、氟化锂、溴化锂中的任一种或其组合；或者所述锂盐溶液为CN102311110A中所述的反应用锂溶液；所述锂盐液中的锂含量为25-27g/L，优选为26.2g/L。

11.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：配制所述亚铁盐溶液的亚铁盐物质选自溴化亚铁、氯化亚铁、硫酸亚铁、高氯酸亚铁、硝酸亚铁的任一种或其组合；所述亚铁盐溶液中Fe²⁺浓度为54-59g/L，优选为55.8g/L。