[发明专利]淤浆床低压法合成3-己炔-2,5-二醇的工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种3-己炔-2,5-二醇的制备方法，具体涉及一种淤浆床低压法合成3-己炔-2,5-二醇的工艺。

背景技术

3-己炔-2,5-二醇（3-Hexyn-2,5-diol，HD）是一种新型电镀光亮剂的重要原料，也是新型医药的重要化工原料。其中，80%的HD主要用于电镀行业，≥95%的HD主要用于新型医药原料和其他有机合成。目前，世界上生产HD的厂家主要是德国的巴斯夫公司，国内暂时无生产厂家；巴斯夫主要开发生产80%浓度的HD产品，其主要用途为新型电镀光亮剂原料，生产量为每年200吨，市场缺口较大。

专利申请号为201110152117.8的专利公开了一种3-己炔-2,5-二醇的合成方法，反应是在活化釜中进行的，工艺复杂，安全性低，收率低，成本高，不适于工业化生产。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：针对于现有技术中的不足，提供一种工艺简单、低压、安全、收率高、纯度好的淤浆床低压法合成3-己炔-2,5-二醇的工艺。

为了达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：提供一种淤浆床低压法合成3-己炔-2,5-二醇的工艺，其特征在于：将乙醛水溶液与催化剂于淤浆床反应釜中进行混合搅拌形成淤浆液，再将乙炔从淤浆液的下部导入淤浆体系进行反应，经浓缩分离、减压蒸馏，制得3-己炔-2,5-二醇。

本发明的淤浆床低压法合成3-己炔-2,5-二醇的工艺包括以下步骤：

a、将乙醛水溶液和催化剂加入到淤浆床反应釜中进行混合搅拌形成淤浆液，再将乙炔从淤浆液的下部导入淤浆体系进行反应，乙醛与乙炔的摩尔比为1.4-1.5:1；催化剂与乙醛的质量比为1：6；反应温度为100-120℃，反应压力为0.8-1.3MPa，反应时间为10-13小时；乙醛水溶液中乙醛的质量分数40-50%；

b、将反应液过滤，滤液置于分流浓缩釜内进行浓缩，再将浓缩液减压蒸馏，制得3-己炔-2,5-二醇。

在本发明的淤浆床低压法合成3-己炔-2,5-二醇的工艺中，所述催化剂由以下方法制备而得：

Ⅰ、催化剂的制备：将金属盐溶液加入到碳酸钠溶液中，调整溶液pH值至7-8，在50-60℃下反应4-5小时，经干燥、煅烧，制得催化剂；所述催化剂中金属占总重的81-83%；

Ⅱ、催化剂的活化：将步骤Ⅰ制得的催化剂、甲醛、水和无水碳酸钠置于活化釜内，关闭活化釜，进行乙炔置换，再用乙炔对催化剂进行活化，制得经活化的催化剂。

在本发明的淤浆床低压法合成3-己炔-2,5-二醇的工艺中，所述金属盐为硝酸铜和硝酸铋；所述催化剂为铜含量为63-65%和铋含量为17-18%的氧化铜和氧化铋的混合物。

在本发明的淤浆床低压法合成3-己炔-2,5-二醇的工艺中，所述步骤Ⅰ制得的催化剂、甲醛、水与无水碳酸钠的质量比为1：9.5：9.5：0.095；所述甲醛的质量分数为30-40%。

综上所述，本发明提供的淤浆床低压法合成3-己炔-2,5-二醇的工艺具有以下有益效果：

（1）本发明在合成反应工序中采用淤浆床低压法，使乙炔经淤浆液均匀地混入淤浆与乙醛反应，使得催化剂与反应物进行最大表面量的接触，从而提高反应速度和减少杂质的生成，大大提高了收率和产品的纯度。

（2）本发明工艺过程中仅需中、低压即可完成反应，不涉及活化、高温的问题，也不需要特殊设备，成本低，安全性高，便于实现工业化生产。

（3）本发明工艺过程中采用蒸馏分离的工序将3-己炔-2,5-二醇与副产物3-丁炔-2-醇（BO）分离开来，再对3-己炔-2,5-二醇进行减压蒸馏，大大提高了3-己炔-2,5-二醇的纯度，使其纯度可达到98%以上，满足了工业上对3-己炔-2,5-二醇用于新型医药原料和其他有机合成的需要。

（4）本发明工艺过程在蒸馏分离工艺中将未反应的乙醛收集返回反应釜中，降低了原料消耗，节约生产成本，减少对环境的影响。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式做详细地描述：

实施例1

本实施例3-己炔-2,5-二醇的制备方法如下：

①制备催化剂