[发明专利]一种中油型加氢裂化催化剂载体的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及催化技术领域。为一种中油型加氢裂化催化剂载体的制备方法，特别涉及含有Y与多级孔β复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂载体的制备。

技术背景

随着世界石油资源的日趋重质化、劣质化，石油燃料产品的日趋优质化、清洁化，因而发展重质原油高效转化与清洁油品生产技术成为当今石油加工业的首屈之重。加氢裂化技术是将重油轻质化与清洁油品生产集于一体的综合加工技术。加氢裂化技术具有原料适应性强、产品收率高、产品质量好、产品方案灵活等优点，已成为炼化企业与石化企业统筹结合技术，亦是有效的利用石油资源和最大限度的满足燃料产品与化工原料需求的最适宜技术。加氢裂化技术已成为未来石油加工的核心技术，亦是炼化企业大力发展的主要趋势。世界范围内对中间馏分油的需求量不断增加，同时对油品质量的要求也不断提高，使得炼厂生产优质中间馏分油产品的压力愈来愈大。因此，能够生产优质清洁燃料的中油型加氢裂化工艺备受青睐，该工艺的关键核心技术是中油型加氢裂化催化剂与载体的制备。

加氢裂化催化剂是一种具有加氢功能与裂化功能的双功能催化剂，其加氢活性中心是由载体所负载的金属组分提供，其裂化活性中心是由载体无定形硅铝或者沸石分子筛提供。工业装置上目前所使用的中油型加氢裂化催化剂大部分含有沸石分子筛，并且所使用的沸石分子筛为改性的Y分子筛，部分使用β分子筛，或者Y分子筛与β分子筛复合使用。对于含有分子筛的加氢裂化催化剂而言，虽催化活性较高，但是中油选择性比含有无定形硅铝的稍差，在催化剂末期表现尤为明显。如何在活性与选择性之间建立一个平衡，是中油型加氢裂化催化剂的设计与研发的关键技术。

中国发明专利公开了一种含有无定形硅铝和改性Y分子筛共同作为酸性载体与的中油型加氢裂化催化剂，以伊朗VGO作为反应原料进行活性评价，在反应压力：15.7 MPa，体积空速0.92 h^-1，氢油比1240:1，反应温度404 ^oC的条件下，中油选择性为83.9%，但是催化剂活性较低。

US5536687公开一种含有Y与β分子筛的中油型加氢裂化催化剂，该催化剂使用的Y分子筛晶胞参数小于2.445 nm，硅铝比在4.5~5.2之间；所使用的β分子筛的硅铝比在20~30间，约束指数为0.6~1.0；反应原料在液时空速为1.0 h^-1、反应温度高于392 ^oC，虽对中油的选择性高，但是催化剂活性略低。

中国发明专利CN102107879所公开的一种中油型加氢裂化催化剂的制备，选用改性的Y分子筛与一步合成未经改性的高硅β分子筛共同作为酸性载体。所使用的改性的Y分子筛的硅铝比为5~15，晶胞参数为2.435~2.455；所选用的β分子筛的硅铝比为25~75，孔容为0.35~0.5 cm³/g。Y分子筛与β分子筛共同作为酸性载体表现出协同互补效应，制备成重油加氢裂化催化剂，表现出较高的加氢裂化活性和中间馏分油选择性。

以上发明中所使用的Y与β分子筛混合作为酸性载体，对中油的选择性良好，但是催化剂活性不高，这主要是因为所用Y与β分子筛为微孔分子筛，单一的微孔孔径，限制了大分子的反应物传质与转化。近年来，材料研究者已经通过软模板法成功合成出多级孔ZSM-5、β、Y型分子筛，在含有大分子筛的反应中提高了大分子反应物与产物的传质、转化与生成，表现出优异的催化活性与选择性，并缓解了催化剂的积碳与延长了催化剂的寿命。

发明内容：

针对以上技术的不足之处，本发明提供一种中油型加氢裂化催化剂载体的制备方法，该方法包括Y分子筛的水热处理与有机酸动态水热脱铝耦合改性技术，多级孔β分子筛的合成技术及改性Y分子筛与多级孔β分子筛复合作为加氢裂化催化剂载体的制备技术。通过本技术所制备的加氢裂化载体及催化剂不仅具有较高的比表面积与孔容，同时还含有丰富的介孔孔道，有利于大分子反应物的传质与转化，因而使得催化剂表现出加氢裂化活性高、抗氮性能强、稳定性好、中油选择性高、柴油凝点低等优势。

本发明为一种中油型加氢裂化催化剂载体的制备方法，其特征在于：