[发明专利]一种中油型加氢裂化催化剂载体的制备方法

权利要求书

1. 一种中油型加氢裂化催化剂载体的制备方法，其特征在于：

   包括改性Y分子筛、多级孔β分子筛、无定形硅铝、大孔氧化铝、粘结剂和助挤剂；

所述改性Y分子筛的性质如下：SiO₂/Al₂O₃摩尔比20~60，晶胞参数2.434~2.441 nm，相对结晶度95~120%，吡啶-红外酸量为0.15~0.60 mmol/g，比表面积为400~650 m²/g，孔体积为0.3~0.8 cm³/g，氧化钠含量<0.05wt%；

所述多级孔β分子筛是经过软模板法合成所得，其性质如下：SiO₂/Al₂O₃摩尔比30~120，相对结晶度不小于80%，比表面积为450~700 m²/g，孔体积为0.25~0.50 cm³/g，介孔孔径5~20 nm，红外酸量为0.12~0.46 mmol/g；

所述的助挤剂是甲基纤维素与田菁粉；

所述的加氢裂化催化剂载体中含有改性Y分子筛5%~25%，多级孔β分子筛5%~25%，无定形硅铝0~25%，大孔氧化铝25%~90%，Y分子筛与多级孔β分子筛的质量比为1:5~5:1，所述百分配比按载体的质量计；

所述的加氢裂化催化剂载体的制备方法，包括以下步骤：将改性Y分子筛，多级孔β分子筛、无定形硅铝、大孔氧化铝和粘合剂机械混合，混捏、成型、干燥、焙烧，制备成中油型加氢裂化催化剂载体；其中所述的载体干燥温度为120 ^oC，干燥6~12 h，焙烧温度为450～650 ^oC，焙烧时间2~8 h；

所述的加氢裂化催化剂载体的比表面积为400~650 m²/g，孔容为0.4~0.8 cm³/g。

2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的改性Y分子筛的制备方法包括以下步骤：

1）由Na型Y分子筛于温度80~100 ^oC铵盐溶液中交换时间2~12 h，经干燥、焙烧后得到H型Y分子筛，其中所述的铵盐为氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸二氢铵、柠檬酸铵中的一种或者几种，铵盐的质量浓度为5%~15%，液固比5:1~20:1；

2）H型Y分子筛先经600~800 ^oC水热处理0.5~8 h，再放置含有机酸溶液的动态反应釜中在80~200 ^oC温度下水热处理6~48 h后得到改性Y分子筛，其中所述的有机酸为柠檬酸、草酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、琥珀酸中的一种或者几种。

3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的多级孔β分子筛是经过以下步骤合成所得：首先将铝源NaAlO₂、模板剂、NaOH和去离子水搅拌混合均匀，然后将硅源加入上述混合溶液中，继续搅拌，最后加入软模板剂烷基化有机硅季铵盐，搅拌形成均匀溶胶体系，将反应溶胶装入高压反应釜中，采用变温晶化法进行高压水热动态晶化，将晶化所得产物经、过滤、干燥、焙烧，铵离子交换、得到多级孔β分子筛；其中所述的模板剂为四乙基氢氧化铵TEAOH、四乙基氟化铵TEAF、四乙基氯化铵TEACl和四乙基溴化铵TEABr中的一种或者几种；所述的硅源为硅溶胶，正硅酸乙酯、白炭黑与水玻璃中的一种或者几种；所述的变温晶化法，先在80~130 ^oC晶化6~24 h，再升温至140~170 ^oC晶化12~72 h。

4. 根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述长链烷基化有机硅烷季铵盐为烷基三甲氧基有机硅季铵盐、烷基三乙氧基有机硅烷季铵盐和烷基三丙氧基有机硅烷季铵盐中的一种或者几种，其中，所述长链烷基化有机硅烷季铵盐的烷基链的炭原子数目为C₁₂-C₁₈。

5. 根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述的铵离子交换过程中使用的铵盐为氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸二氢铵、柠檬酸铵中的一种或者几种，交换温度为80~100 ^oC，交换时间2~12 h，铵盐的质量浓度为5%~15%，液固比5:1~20:1。