[发明专利]一种麦草畏的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种除草剂麦草畏的制备方法，具体涉及一种绿色环保的麦草畏的合成方法，属于除草剂技术领域。

背景技术

麦草畏(Dicamba)又名百草敌，化学名3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，是一种低毒、高效、广谱的安息香酸类除草剂，具有选择性强、用量少、成本低等特点，主要用于小麦等禾本科作物田间一年或多年生阔叶杂草的防除，如猪殃殃、大巢菜、荞麦蔓、藜、繁缕、牛繁缕、播娘篙、苍耳、田旋花、刺儿菜、问荆、萹蓄、香薷、鳢肠、荠菜、蓼等200多种。原药含量98%以上，主要剂型有48%水剂、40%可湿性粉剂及复配剂型。用于苗后喷雾时，药剂可很快被杂草的茎叶吸收，通过韧皮部及木质部传导至分生组织及代谢活动旺盛部位，阻碍植物激素的正常活动，从而导致杂草死亡。通常施药24小时内杂草会出现畸形卷曲症状，15-20天内死亡。小麦、玉米、水稻、谷子等禾本科作物吸收药剂后能很快的代谢分解，表现出较强的抗药性，药剂对此类禾本科作物比较安全。麦草畏在土壤中可经微生物迅速分解，不会造成对土壤、水源的污染。与其他除草剂复配使用可以降低麦草畏的使用量，扩大除草普图。

麦草畏最早由诺华公司(现Syngenta公司)开发，其合成的方法主要有以下几种：(1)专利US3013054以1,2,4-三氯苯为初始原料，经过碱性水解、成盐羧化、甲基化反应制得麦草畏，其中第一步碱性水解反应生成的是2,5-、2,4-和3,4-二氯苯酚的异构体混合物，难以分离提纯，导致产品含量偏低。(2)专利US4161611以2-胺基-3,6-二氯苯甲酸为原料，经重氮化、水解、羧化、甲基化等反应制备了麦草畏。该方法得到的麦草畏产品含量较高，但总收率偏低，成本较高。(3)专利DE2331712以2,5-二氯-4-溴苯酚为原料，经甲醛羟甲基化反应生成2-羟基-5-溴-3,6-二氯苄醇，然后经甲醚化反应后再脱溴生成2-甲氧基-3,6-二氯苄醇，最后再氧化生成目标分子2-甲氧基-3,6-二氯苯甲酸。此法原料不宜得且收率不高，缺乏工业化条件。(4)专利US3345157以2,5-二氯苯酚为原料，使其在氢氧化钠作用下与3-氯代丙烯反应生成烯丙基-2,5-二氯苯醚，然后在氢氧化钾的甲醇溶液中加热，异构化生成2-丙烯基-3,6-二氯苯酚，然后用硫酸二甲酯通过甲基化反应得到2-丙烯基-3,6-二氯苯甲醚，最后在硝酸和钒酸铵的作用下回流得到了目标分子2-甲氧基-3,6-二氯苯甲酸。此法制备的麦草畏产品收率较低。(5)专利US4232172以2,5-二氯苯酚为原料，在精制的碳酸钾作用下，与CO₂经科波尔-施密特羧化反应，然后用硫酸二甲酯进行O-烷基化反应制得麦草畏。目前工业上多以此法进行生产，其不足之处是反应时间长，能耗高。（6）专利CN201010584645.6公开了一种除草剂麦草畏的制备工艺，其以2,5-二氯苯酚为原料，将其制成相应的酚钠后，在超临界状态下完成羧基化反应得到3,6-二氯水杨酸，再以碳酸二甲酯为试剂完成0-甲基化制得产物麦草畏。此方法反应条件要求高，时间长。

发明内容

本发明针对现有技术中的不足，提供了一种麦草畏的合成方法，该方法以2,5-二氯苯酚为原料，绿色环保，产品收率高，质量好，具有比较广范的应用价值。

本发明的合成方法，以2,5-二氯苯酚为原料，经磺化、溴代后，再经镁粉、或者是锂的烷基金属配合物处理、CO₂亲电羧化、脱磺基得到3,6-二氯水杨酸，3,6-二氯水杨酸以氯甲烷为甲基化试剂进行O-甲基化得到麦草畏。相比传统方法，此方法制得的麦草畏产品收率高，质量好，工艺绿色环保，具有比较广范的应用价值。

其反应路线为：

具体技术方案如下：

一种麦草畏的合成方法，其特征是：以2,5-二氯苯酚为原料，经磺化、溴代反应得4-羟基-2,5-二氯-3-溴苯磺酸，4-羟基-2,5-二氯-3-溴苯磺酸用镁或者锂的烷基金属配合物处理后与CO₂进行亲电加成反应，得5-磺基-3,6-二氯水杨酸，5-磺基-3,6-二氯水杨酸脱去磺基、与氯甲烷进行O-甲基化反应，得麦草畏。