[发明专利]羧酸酯加氢催化剂及制备环己醇和乙醇的方法有效
申请号: | 201210347463.6 | 申请日: | 2012-09-18 |
公开(公告)号: | CN103657658A | 公开(公告)日: | 2014-03-26 |
发明(设计)人: | 温朗友;宗保宁;慕旭宏;杨克勇;郜亮;俞芳;董明会;喻惠利 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/80 | 分类号: | B01J23/80;B01J23/83;B01J23/835;C07C29/149;C07C31/08;C07C35/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 羧酸 加氢 催化剂 制备 醇和 乙醇 方法 | ||
1.一种羧酸酯加氢催化剂,包括:(a)氧化铜,(b)氧化锌,(c)选自以下组中的一种或几种金属的氧化物,铝、镓、锡、钛、锆、铬、钼、钨、锰、铼、镧系金属和锕系金属,(d)碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物中的一种或几种;所述的催化剂中,以质量份数计,组分(a)为5~60份,组分(b)为10~50份,组分(c)为5~60份,组分(d)为0.2~2份。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂中,以质量份数计,组分(a)为10~50份,组分(b)为15~45份,组分(c)为15~55份,组分(d)为0.2~2份。
3.按照权利要求2所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂中,以质量份数计,组分(a)为30~45份,组分(b)为20~35份,组分(c)为20~50份,组分(d)为0.5~1.5份。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,组分(c)选自以下组中的一种或几种金属的氧化物:铝、镓、锡、钛、锆、铬、钼、钨、锰、铼、镧和铈。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,组分(d)为氢氧化钾、氢氧化钠和氢氧化钡中的一种或几种。
6.一种羧酸酯加氢催化剂的制备方法,包括:
(1)用共沉淀法制备复合金属氧化物;所述的复合金属氧化物包括(a)氧化铜,(b)氧化锌,(c)选自以下组中的一种或几种金属的氧化物,铝、镓、锡、钛、锆、铬、钼、钨、锰、铼、镧系金属和锕系金属;所述的复合金属氧化物中,以质量份数计,组分(a)为5~60份,组分(b)为10~50份,组分(c)为5~60份;
(2)将步骤(1)得到的复合金属氧化物用质量分数为0.5~5%的碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物水溶液浸渍,再经过滤、干燥、焙烧,得到产品。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,组分(c)选自以下组中的一种或几种金属的氧化物:铝、镓、锡、钛、锆、铬、钼、钨、锰、铼、镧和铈。
8.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,浸渍温度为30℃~80℃,浸渍时间为1~48h;干燥温度为100℃~200℃,干燥时间为3~48h;焙烧温度为250℃~400℃,焙烧时间为3~48h。
9.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(1)中的共沉淀法包括:
(Ⅰ)配制混合可溶性金属盐水溶液,所述的金属包括(a)铜,(b)锌和(c)选自以下组中的一种或几种金属,铝、镓、锡、钛、锆、铬、钼、钨、锰、铼、镧系金属和锕系金属;
(Ⅱ)在15℃~80℃下,向步骤(Ⅰ)的水溶液加入沉淀剂水溶液,至pH为6~9,生成步骤(Ⅰ)中所述金属元素的混合沉淀,所述的沉淀剂满足使生成的沉淀能热解为金属氧化物;
(Ⅲ)将步骤(Ⅱ)得到的沉淀体系,在30℃~80℃之间保持1~48h后,进行过滤和洗涤,直至滤液中的金属阳离子小于100ug/g,在100℃~200℃下干燥3~48h、250℃~400℃焙烧3~48h,得到复合金属氧化物粉末。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于,步骤(Ⅰ)中,可溶性金属盐选自:硝酸盐、硫酸盐、盐酸盐、醋酸盐或者是它们的水合物。
11.按照权利要求9所述的方法,其特征在于,步骤(Ⅱ)中,在搅拌下,向步骤(1)的水溶液加入沉淀剂水溶液。
12.按照权利要求9所述的方法,其特征在于,步骤(Ⅱ)中,所述的沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、氨、尿素、草酸钠、草酸钾和草酸铵中的一种或几种。
13.按照权利要求6~12任一所述方法制备的催化剂。
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