[发明专利]一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其催化剂有效
申请号: | 201210333309.3 | 申请日: | 2012-09-10 |
公开(公告)号: | CN103665207A | 公开(公告)日: | 2014-03-26 |
发明(设计)人: | 吕新平;周俊领;郭子方;王洪涛;王世波;黄廷杰;邢宝泉;周歆;张长礼;张磊 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/645 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 乙烯 聚合 反应 催化剂 组分 及其 | ||
1.一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分,该催化剂组分包括下列组分的反应产物:
(1)镁化合物;
(2)含氧的钛化合物;
(3)全氟化碳化合物;
(4)卤化试剂;
组分(1)中所述的镁化合物由通式(Ⅰ)Mg(0R1)mX2-m所示,其中R1是碳原子数为2~20的烃基,X是卤素原子,0≤m≤2;
组分(2)中所述的含氧的钛化合物由通式(Ⅱ)Ti(OR2)nX4-n所示,式中R2是碳原子数为2~20的烃基,X是卤原子,0<n≤4;
组分(3)所述的全氟化碳化合物为烃分子中的所有氢原子被氟原子取代而得到的化合物;
组分(4)所述的卤化试剂,由通式(Ⅲ)R3aMXb所示,式中M是三、四、五主族元素或过渡金属元素,X是卤素原子,R3是碳原子数为2~20的烃基,a=0、1或2,b=1、2、3或4;
各组分之间的比例以组分(1)中每摩尔镁计,组分(2)为0.1~20摩尔,组分(3)为0.1~10摩尔,组分(4)为0.5~50摩尔。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于组分(3)全氟化碳化合物为全氟化烷烃化合物、全氟化芳烃化合物、全氟化环烷烃化合物中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于组分(3)全氟化碳化合物为四氟化碳、全氟环丁烷、全氟甲基环己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、全氟化苯、全氟萘烷中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述组分(4)的卤化试剂为二氯一乙基铝、一氯二乙基铝、倍半氯化乙基铝、二氯异丁基铝、一氯二异丁基铝、二氯异丙基铝、一氯二异丙基铝、四氯化硅、四氯化钛中的一种。
5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述组分(1)镁化合物为二乙氧基镁、二丙氧基镁、二丁氧基镁、二辛氧基镁或者二氯化镁中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述组分(2)的含氧的钛化合物中R2是碳原子数为2~20的烷基,n=4。
7.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分,其特征在于所述组分(2)的含氧的钛化合物为钛酸四丁酯。
8.一种权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分的制备方法,其包括以下步骤:
(1)将组分(1)镁化合物和组分(2)含氧钛化合物在100℃~150℃反应直至形成镁钛化合物透明溶液;
(2)将步骤(1)得到产物与组分(3)全氟化碳化合物在-20~100℃反应得到透明溶液;
(3)将步骤(2)得到的溶液与组分(4)卤化试剂在-20~100℃下接触反应形成沉淀,得到催化剂组份的悬浮液;
(4)将步骤(3)得到的悬浮液在0~60℃静置沉淀0.5~15小时,洗涤、干燥得到本发明的催化剂组分。
9.根据权利要求8所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分的制备方法,其特征在于步骤(1)的反应温度为110~150℃,反应时间为4~10小时;步骤(2)的反应温度为0~60℃,反应时间为0.5~10小时;步骤(3)的反应温度为-20~80℃,反应时间为0.5~10小时;步骤(4)的反应温度为0~60℃,反应时间为0.5~5小时。
10.一种用于乙烯聚合反应的催化剂,其包含以下组分的反应产物:
(1)权利要求1—7之一所述的催化剂组分;
(2)通式为AlRnX3-n的有机铝化合物,式中R是碳原子数为1~8的烷基,X为卤素原子,1<n≤3。
11.根据权利要求10所述的用于乙烯聚合反应的催化剂,其特征在于组分(2)中铝与组分(1)中钛的摩尔比为20~200。
12.权利要求10所述催化剂在乙烯均聚合反应或共聚合反应中的应用。
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