[发明专利]一种α,β-不饱和羰基化合物的制备方法有效
申请号: | 201210330796.8 | 申请日: | 2012-09-07 |
公开(公告)号: | CN102887807A | 公开(公告)日: | 2013-01-23 |
发明(设计)人: | 包明;冯秀娟;于晓强;王良广 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | C07B41/06 | 分类号: | C07B41/06;C07C49/796;C07C49/84;C07C49/86;C07C45/49;C07C255/56;C07C253/30 |
代理公司: | 大连理工大学专利中心 21200 | 代理人: | 梅洪玉 |
地址: | 116024*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 不饱和 羰基 化合物 制备 方法 | ||
1.一种α,β-不饱和羰基化合物的制备方法,其特征在于,以卤代芳烃为原料,在碱和催化剂的作用下与CO和炔烃反应,得到α,β-不饱和羰基化合物,合成路线如下:
反应温度在60°C~150°C;
X选自碘(I)、溴(Br);
R1选自氢(H)、乙酰基(COCH3)、醛基(CHO)、氰基(CN);
R2选自氢(H)、甲氧基(OMe)、甲基(Me)。
卤代芳烃与炔烃的摩尔比为1:1~1:10。
一氧化碳的压力为5atm~50atm。
2.如权利要求1中所述的制备方法,其特征还在于,催化剂选自二(乙酰丙酮)钯、双三苯基磷二氯化钯、四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、醋酸钯、三氟乙酸钯、氯化钯、双(乙腈)氯化钯;卤代芳烃与所用催化剂的摩尔比为1:0.05~1:0.2。
3.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征还在于,配体选自三苯基膦、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、双二苯基膦甲烷、1,5-双(二苯基膦)戊烷,卤代芳烃与所用配体的摩尔比为1:0.1~1:0.3。
4.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征还在于,反应中使用的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢化钠、醋酸钠、乙醇钠、磷酸钾、三乙胺,二异丙基乙胺、三丁胺;卤代芳烃与碱的摩尔比为1:1~1:50。
5.如权利要求1或2所述的制备方法,其特征还在于,所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、三氯甲烷、二氯甲烷、乙醚、正丁醚、二甲基亚砜、四氯化碳、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、环己烷、正己烷、正庚烷;卤代芳烃与有机溶剂的摩尔比为1:0.5~100。
6.如权利要求3所述的制备方法,其特征还在于,反应中使用的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、氢化钠、醋酸钠、乙醇钠、磷酸钾、三乙胺,二异丙基乙胺、三丁胺;卤代芳烃与碱的摩尔比为1:1~1:50。
7.如权利要求3所述的制备方法,其特征还在于,所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、三氯甲烷、二氯甲烷、乙醚、正丁醚、二甲基亚砜、四氯化碳、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、环己烷、正己烷、正庚烷;卤代芳烃与有机溶剂的摩尔比为1:0.5~100。
8.如权利要求4所述的制备方法,其特征还在于,所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、三氯甲烷、二氯甲烷、乙醚、正丁醚、二甲基亚砜、四氯化碳、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、环己烷、正己烷、正庚烷;卤代芳烃与有机溶剂的摩尔比为1:0.5~100。
9.如权利要求5所述的制备方法,其特征还在于,所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、三氯甲烷、二氯甲烷、乙醚、正丁醚、二甲基亚砜、四氯化碳、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、环己烷、正己烷、正庚烷;卤代芳烃与有机溶剂的摩尔比为1:0.5~100。
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